专题12 电化学基本原理.docx
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1、专题12 电化学基本原理12019新课标利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2+/MV+在电极与酶之间传递电子,示意图如下所示。下列说法错误的是A相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能B阴极区,在氢化酶作用下发生反应H2+2MV2+ 2H+2MV+C正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成NH3D电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动【答案】B【解析】【分析】由生物燃料电池的示意图可知,左室电极为燃料电池的负极,MV+在负极失电子发生氧化反应生成MV2+,电极反应式为MV+e= MV2+,放电生成的MV2+在氢化酶的作用下与H2 反应生成H+和MV+,
2、反应的方程式为H2+2MV2+=2H+2MV+;右室电极为燃料电池的正极,MV2+在正极得电子发生还原反应生成MV+,电极反应式为MV2+e= MV+,放电生成的MV+与N2 在固氮酶的作用下反应生成NH3 和MV2+,反应的方程式为N2+6H+6MV+=6MV2+NH3,电池工作时,氢离子通过交换膜由负极向正极移动。【详解】A项、相比现有工业合成氨,该方法选用酶作催化剂,条件温和,同时利用MV+和MV2+的相互转化,化学能转化为电能,故可提供电能,故A正确;B项、左室为负极区,MV+在负极失电子发生氧化反应生成MV2+,电极反应式为MV+e=MV2+,放电生成的MV2+在氢化酶的作用下与H2
3、 反应生成H+和MV+,反应的方程式为H2+2MV2+=2H+2MV+,故B错误;C项、右室为正极区,MV2+在正极得电子发生还原反应生成MV+,电极反应式为MV2+e=MV+,放电生成的MV+与N2在固氮酶的作用下反应生成NH3 和MV2+,故C正确;D项、电池工作时,氢离子(即质子)通过交换膜由负极向正极移动,故D正确。故选B。【点睛】本题考查原池原理的应用,注意原电池反应的原理和离子流动的方向,明确酶的作用是解题的关键。22019新课标为提升电池循环效率和稳定性,科学家近期利用三维多孔海绵状Zn(3DZn)可以高效沉积ZnO的特点,设计了采用强碱性电解质的3DZnNiOOH二次电池,结放
4、电构如下图所示。电池反应为Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l) ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)。充电下列说法错误的是A三维多孔海绵状Zn具有较高的表面积,所沉积的ZnO分散度高B充电时阳极反应为Ni(OH)2(s)+OH(aq)e NiOOH(s)+H2O(l)C放电时负极反应为Zn(s)+2OH(aq)2e ZnO(s)+H2O(l)D放电过程中OH通过隔膜从负极区移向正极区【答案】D【解析】A、三维多孔海绵状Zn具有较高的表面积,吸附能力强,所沉积的ZnO分散度高,A正确;B、充电相当于是电解池,阳极发生失去电子的氧化反应,根据总反应式可知阳极是Ni(OH)2失去电子转化为N
5、iOOH,电极反应式为Ni(OH)2(s)OH (aq) e NiOOH(s)H2O(l),B正确;C、放电时相当于是原电池,负极发生失去电子的氧化反应,根据总反应式可知负极反应式为Zn(s)2OH (aq) 2e ZnO(s)H2O(l),C正确;D、原电池中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,则放电过程中OH 通过隔膜从正极区移向负极区,D错误。答案选D。32019天津我国科学家研制了一种新型的高比能量锌碘溴液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。下列叙述不正确的是A放电时,a电极反应为B放电时,溶液中离子的数目增大C充电时,b电极每增重0.65g,溶液
6、中有0.02mol I 被氧化-D充电时,a电极接外电源负极【答案】D【解析】【分析】放电时,Zn是负极,负极反应式为Zn2e Zn2,正极反应式为I2Br +2e =2I +Br ,充电时,阳极反应式为Br +2I2e=I2Br 、阴极反应式为Zn2+2e =Zn,只有阳离子能穿过交换膜,阴离子不能穿过交换膜,据此分析解答。【详解】A、放电时,a电极为正极,碘得电子变成碘离子,正极反应式为I2Br +2e =2I+Br ,故A正确;B、放电时,正极反应式为I2Br +2e =2I +Br ,溶液中离子数目增大,故B正确;C、充电时,b电极反应式为Zn2+2e =Zn,每增加0.65g,转移0
7、.02mol电子,阳极反应式为Br +2I 2e =I2Br ,有0.02molI 失电子被氧化,故C正确;D、充电时,a是阳极,应与外电源的正极相连,故D错误;故选D。【点睛】本题考查化学电源新型电池,会根据电极上发生的反应判断正负极是解本题关键,会正确书写电极反应式,易错选项是B,正极反应式为I2Br +2e =2I +Br ,溶液中离子数目增大。42019江苏将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后,置于如图所示装置中,进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是A铁被氧化的电极反应式为Fe3e Fe3+B铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能C活性炭的存在会加速铁的腐蚀D以水代替N
8、aCl溶液,铁不能发生吸氧腐蚀【答案】C【解析】【分析】根据实验所给条件可知,本题铁发生的是吸氧腐蚀,负极反应为:Fe2e=Fe2+;正极反应为:O2+2H2O +4e=4OH;据此解题;【详解】A.在铁的电化学腐蚀中,铁单质失去电子转化为二价铁离子,即负极反应为:Fe2e=Fe2+,故A错误;B.铁的腐蚀过程中化学能除了转化为电能,还有一部分转化为热能,故B错误;C.活性炭与铁混合,在氯化钠溶液中构成了许多微小的原电池,加速了铁的腐蚀,故C正确;D.以水代替氯化钠溶液,水也呈中性,铁在中性或碱性条件下易发生吸氧腐蚀,故D错误;综上所述,本题应选C.【点睛】本题考查金属铁的腐蚀。根据电解质溶液
9、的酸碱性可判断电化学腐蚀的类型,电解质溶液为酸性条件下,铁发生的电化学腐蚀为析氢腐蚀,负极反应为:Fe2e=Fe2+;正极反应为:2H+ +2e=H2;电解质溶液为碱性或中性条件下,发生吸氧腐蚀,负极反应为:Fe2e=Fe2+;正极反应为:O2+2H2O +4e=4OH。5. 2019浙江选考化学电源在日常生活和高科技领域中都有广泛应用。下列说法不正确的是A. Zn2+向Cu电极方向移动,Cu电极附近溶液中H+浓度增加B. 正极的电极反应式为Ag2O2eH2O 2Ag2OHC. 锌筒作负极,发生氧化反应,锌筒会变薄D. 使用一段时间后,电解质溶液的酸性减弱,导电能力下降【答案】A【解析】【详解
10、】A.Zn较Cu活泼,做负极,Zn失电子变Zn2+,电子经导线转移到铜电极,铜电极负电荷变多,吸引了溶液中的阳离子,因而Zn2+和H+迁移至铜电极,H+氧化性较强,得电子变H2,因而c(H+)减小,A项错误;B. Ag2O作正极,得到来自Zn失去的电子,被还原成Ag,结合KOH作电解液,故电极反应式为Ag2O2eH2O 2Ag2OH,B项正确;C.Zn为较活泼电极,做负极,发生氧化反应,电极反应式为Zn2e=Zn2+,锌溶解,因而锌筒会变薄,C项正确;D.铅蓄电池总反应式为PbO2 + Pb + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O,可知放电一段时间后,H2SO4不断被消耗,因而电解质溶液
11、的酸性减弱,导电能力下降,D项正确。故答案选A。62019新课标节选环戊二烯( )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:(4)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2,结构简式为 ),后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如下图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为_,总反应为_。电解制备需要在无水条件下进行,原因为_。【答案】(4)Fe电极 Fe+2 +H2(Fe+2C5H6 Fe(C5H5)2+H2)水会阻碍中间物Na的生成;水会电解生成OH,进一步与Fe2+反应生成Fe(
12、OH)2【解析】(4)根据阳极升失氧可知Fe为阳极;根据题干信息Fe2e=Fe2+,电解液中钠离子起到催化剂的作用使得环戊二烯得电子生成氢气,同时与亚铁离子结合生成二茂铁,故电极反应式为Fe+2 = +H2;电解必须在无水条件下进行,因为中间产物Na会与水反应生成氢氧化钠和氢气,亚铁离子会和氢氧根离子结合生成沉淀;答 案:Fe电 极;Fe+2 = +H2(Fe+2C5H6=Fe(C2H5)2+ H2);水会阻碍中间物Na的生成;水会电解生成OH,进一步与Fe2+反应生成Fe(OH)2。72019新课标节选近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢
13、转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:(4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案,主要包括电化学过程和化学过程,如下图所示:负极区发生的反应有_(写反应方程式)。电路中转移1mol电子,需消耗氧气_L(标准状况)。【答案】(4)Fe3+e=Fe2+,4Fe2 +O2+4H+=4Fe3+2H2O 5.6【解析】(4)电解过程中,负极区即阴极上发生的是得电子反应,元素化合价降低,属于还原反应,则图中左侧为负极反应,根据图示信息知电极反应为:Fe3+e Fe2+和4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2O;电路中转移1 mol电子,根据电
14、子得失守恒可知需消耗氧气的物质的量是1mol40.25mol,在标准状况下的体积为0.25mol22.4L/mol5.6L。82019北京节选氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如下。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2 和O2。制H2时,连接_。产生H2的电极反应式是_。改变开关连接方式,可得O2。结合和中电极 3 的电极反应式,说明电极 3 的作用:_。【答案】(2)K1 2H2O+2e=H2+2OH 连接K1 或K2时,电极3分别作为阳极材料和阴极材料,并且NiOOH和Ni(OH)2 相互转化提供电子转移
15、【解析】(2)电极生成H2时,根据电极放电规律可知H+得到电子变为氢气,因而电极须连接负极,因而制H2时,连接K1,该电池在碱性溶液中,由H2O提供H+,电极反应式为2H2O+2e=H2+2OH;电极3上NiOOH和Ni(OH)2相互转化,其反应式为NiOOH+e+H2ONi(OH)2+OH,当连接K1时,Ni(OH)2 失去电子变为NiOOH,当连接K2时,NiOOH得到电子变为Ni(OH)2,因而作用是连接K1或K2 时,电极3分别作为阳极材料和阴极材料,并且NiOOH和Ni(OH)2相互转化提供电子转移。92019江苏节选CO2的资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。(2)电解
16、法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。写出阴极CO2还原为HCOO 的电极反应式: 。电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是 。【答案】(2)CO2+H+2e HCOO或CO2+HCO +2e- 2- HCOO+CO 阳极产生O2, 3 3pH减小,HCO 浓度降低;K+部分迁移至阴极区-3【解析】(2)根据电解原理,阴极上得到电子,化合价降低,CO2HCO32e =HCOOCO32,或CO2H2e =HCOO;阳极反应式为2H2O4e =O24H,阳极附近pH减小,H与HCO3 反应,同时部分K迁移至阴极区,所以电解一段时间后,阳极区的
17、KHCO3溶液浓度降低。102019浙江选考节选水是“生命之基质”,是“永远值得探究的物质”。(4)以铂阳极和石墨阴极设计电解池,通过电解NH4HSO4溶液产生(NH4)2S2O8,再与水反应得到H2O2,其中生成的NH4HSO4可以循环使用。阳极的电极反应式是_。制备H2O2 的总反应方程式是_。【答案】(4)2HSO4 2e S2O822H+或2SO42 2e S2O822H2O H2O2H2【解析】(4)电解池使用惰性电极,阳极本身不参与反应,阳极吸引HSO4(或SO42)离子,并放电生成S2O82 ,因而电极反应式为2HSO4 2e =S2O822H+或2SO42 2e =S2O82
18、。通过电解NH4HSO4溶液产生(NH4)2S2O8 和H2。由题中信息可知,生成的NH4HSO4可以循环使用,说明(NH4)2S2O8与水反应除了生成H2O2,还有NH4HSO4生成,因而总反应中只有水作反应物,产物为H2O2 和H2,故总反应方程式为2H2O H2O2H2。11.(2018全国理综,12,6分)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na-CO2二次电池。将NaClO4 溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳钠米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO2+4Na 2Na2CO3+C。下列说法错误的是A.ZK(#放电时,ClO4-向负极移动B.充电时释放CO2,放电时吸收C
19、O2C.放电时,正极反应为:3CO2+4e- 2CO32-+CD.充电时,正极反应为:Na+e- NaD 本题考查化学电源。结合总反应式和题图可知,该电池放电时Na为负极,Ni为正极。Na-CO2二次电池放电时为原电池,充电时为电解池。结合总反应进行分析作答。电池放电时,ClO4-向负极移动,A项正确;结合总反应可知放电时需吸收CO2,而充电时释放出CO2,B项正确;放电时,正极CO2 得电子被还原生成单质C,即电极反应式为3CO2+4e-=2CO32-+C,C项正确;充电时阳极发生氧化反应,即C被氧化生成CO2,D项错误。12.(2018全国理综,11,6分)一种可充电锂-空气电池如图所示。
20、当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。下列说法正确的是A. 放电时,多孔碳材料电极为负极B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移D.充电时,电池总反应为Li2O2-x 2Li+ O2D 本题考查原电池和电解池知识,意在考查考生对电化学知识的运用能力。根据电池工作原理,多孔碳材料吸附O2,O2在此获得电子,所以多孔碳材料电极为电池的正极,A项错误;放电时电子从负极(锂电极)流出,通过外电路流向正极(多孔碳材料电极),B项错误;Li带正电荷,充电时,应该向电解池的阴极(锂电极)迁移,C项错误;充电时,电
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