NALCO循环水培训资料ppt课件.ppt
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1、循环冷却水处理基础循环冷却水处理基础2012-03水的基本知识水的基本知识7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012水,是极性分子,溶解能力很强O-2H+H+d d+ +d d- -7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012水中的主要物质o 阴离子:SO4 -2 ,Cl-,HCO3-,SiO3-2 etc o 阳离子:Ca2+,Mg2+,Na+,K+ Fe2+, etco 溶解气体:O2,CO2,etco 有机物:微生物,油脂等o 悬浮颗粒:泥沙胶体等o 水中阴离子的总当量数和阳离子的总当量数相等7/21/2022Bali
2、, Indonesia 5-8 March 2012水质分析项目及含义o 电导率o 总碱(M碱度)o pHo 硬度o 钙硬o 浊度o 总溶固7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012电导率o电阻率的倒数称为电导率,单位是s/cm2o电导率仅决定于水中离子的多少和性质。代表了水中的含盐量,因此电导率越高水中含盐量越高。o表示水中含盐量的另一单位是总溶解固体(TDS),其单位是ppmo对普通水、炉水、冷却水在20oC 、 pH 中性情况下,TDSppm0.7电导率s/cm7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012碱 度碱度指水
3、中能与强酸发生中和反应物质的总量。一般水中碱度由氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐组成,称为总碱度。总碱度在甲基橙指示剂变色的等当点时所需的酸量 HCO3- + CO32- + OH- M碱度碱度只存在于pH=4.3以上7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012pHpH = - log10(H+ mol/l)pH是水中氢离子浓度的负对数7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012硬度o 一般将水中钙、镁离子称作硬度,钙离子叫钙硬度,钙、镁离子总量叫总硬度。o 硬度分为碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度。o 总硬度与总碱度之差叫负硬度。7/21
4、/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012浊度o 浊度是表示水中的悬浮物及胶体对光透过时所发生的阻碍程度o 浊度根据测量方法的不同分为三种o 直射光测定:单位为ppmo 折射光测定:单位为 FTUo 散射光测定:单位为 NTUo 浊度的各单位间无法进行换算Bali, Indonesia 5-8 March 2012 指水中溶解物质的总量。它也可以理解 为水中的含盐量。 溶解于水中的盐类,阴离子的总当量数 和阳离子的总当量数相等。总溶固7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012水中碳酸盐平衡H2 O +CO2H2 CO3 H+HCO
5、3- H+ CO3-27/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012PH与碳酸盐平衡密切相关oPH的变化会引起各类碳酸盐比例变化,外界引起某种碳酸盐的浓度变化也使PH变化 oPH=8.34是一个重要的分界点oPH8.34,可忽略H2CO3,只考虑二级平衡oPHPK2logHco3-+logCO3-2 7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012循环冷却水处理o 循环水系统类型o 循环水系统中要解决的问题o 循环水处理效果的评价o 水处理方案的实施o 纳尔科的水处理o 循环水处理常见问题及处理7/21/2022Bali, Indo
6、nesia 5-8 March 2012循环冷却水系统类型o一次冷却系统o闭路循环冷却水o 冷冻水系统o 热水系统o敞开式循环冷却水7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012循环冷却水系统中的问题腐蚀微生物结垢微生物7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012循环冷却水的腐蚀及其控制o 腐蚀的定义o 腐蚀是金属转变成金属氧化物的过程o 阳极:Fe Fe2+2eo 阴极:2H2OO24e 4OH- o 金属在水中的腐蚀是电化学腐蚀Bali, Indonesia 5-8 March 2012e-e-e-FexOyOH-OH-O2
7、铁腐蚀微电池H2OH2OH2OO2Fe2+阴极(氧减少)阳极(金属流失)7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012腐蚀的常见类型o 腐蚀的形式:根据腐蚀时腐蚀面积的大小,可分为以下几种o 一般腐蚀o 局部腐蚀 点蚀 电偶腐蚀 氧浓差腐蚀 不锈钢应力破裂7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012 冷却水系统金属主要腐蚀形态冷却水系统金属主要腐蚀形态1、均匀腐蚀均匀腐蚀2、电偶腐蚀、电偶腐蚀 3、垢下腐蚀、垢下腐蚀 4、缝隙腐蚀缝隙腐蚀 (氧浓差腐蚀(氧浓差腐蚀5、孔蚀孔蚀 6、汽蚀(空泡腐蚀)、汽蚀(空泡腐蚀) 7、磨蚀磨蚀
8、 8、微生物腐蚀、微生物腐蚀9、不锈钢应力开裂、不锈钢应力开裂Bali, Indonesia 5-8 March 20127/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012影响腐蚀的因素o pH (碱度)o 温度o 水的流速o 含盐量o 腐蚀性气体o 微生物7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012pH对腐蚀的影响7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012腐蚀的危害o 损坏设备o 腐蚀产物成为软垢的一部分,增加软垢o 缩短设备寿命o 增加维修费用7/21/2022Bali, Indonesia
9、5-8 March 2012腐蚀的控制o 使用耐腐蚀材料,不易被氧化o 在金属表面形成耐腐蚀层,隔断与水的接触,如涂层。o 使用阴极保护剂,缩小阴极面积和点数o 使用缓蚀剂,对金属进行钝化o 避免不同金属的直接接触7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012常用的缓蚀剂o 缓蚀剂是在金属表面形成一层膜,隔离金属与水的接触而达缓蚀目的。o 缓蚀剂的类型有沉淀膜型、氧化膜型、金属离子沉淀膜型、吸附膜型。7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012(1)、形成钝化膜、形成钝化膜 钝化膜:钝化膜: 具有氧化作用的某些缓蚀剂,可直接或间
10、具有氧化作用的某些缓蚀剂,可直接或间接地氧化金属,接地氧化金属,使金属表面氧化,生成一层致密的钝化膜(几十埃)牢固粘附在金属表面,缓蚀效果很好,但如果加入量不足不能使阳极全部钝化会产生严重点蚀。氯离子、高温会破坏钝化膜。7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012(2)、形成沉积膜、形成沉积膜 沉积膜:沉积膜: 当聚磷酸盐或磷酸盐的负离子与水中一定浓度当聚磷酸盐或磷酸盐的负离子与水中一定浓度的两价金属离子作用时,络合形成一个带正电的两价金属离子作用时,络合形成一个带正电荷的聚磷酸钙络合离子,以胶溶状态存在于水荷的聚磷酸钙络合离子,以胶溶状态存在于水中。当与金属
11、阳极反应生成的亚铁离子在金属中。当与金属阳极反应生成的亚铁离子在金属表面上作用时,生成以聚磷酸亚铁钙为主要成表面上作用时,生成以聚磷酸亚铁钙为主要成分的络合离子,依靠腐蚀电流的作用沉积于阴分的络合离子,依靠腐蚀电流的作用沉积于阴极,形成致密的电沉积膜,阻滞溶解氧向金属极,形成致密的电沉积膜,阻滞溶解氧向金属表面扩散,从而抑制腐蚀反应速率。表面扩散,从而抑制腐蚀反应速率。7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012(3)、形成吸附膜、形成吸附膜有机物有可吸附在金属表面的亲水基团和遮蔽金属表面的疏水基团。要求金属表面有活性和清洁。 7/21/2022Bali, I
12、ndonesia 5-8 March 2012常用缓蚀剂种类o沉淀膜型沉淀膜型 聚磷酸盐(六偏磷酸钠 三聚磷酸钠 ) 正磷酸盐 焦磷酸 有机磷酸盐 锌盐 硅酸盐o氧化膜型氧化膜型 如铬酸盐 钼酸盐 亚硝酸盐 钨酸盐o金属离子沉淀膜型金属离子沉淀膜型 苯并三氮唑 (BTA) 甲基苯并三唑 (TT) 巯基苯并噻 唑(MBT)o吸附膜型吸附膜型 有机胺,环胺、酰胺、酰胺羧酸 7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012冷却水中的沉积物及其控制 冷却水中的沉积物及其控制冷却水中的沉积物及其控制7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 201
13、2常见沉积物:水垢、污泥、生物粘常见沉积物:水垢、污泥、生物粘泥泥o 水垢是水中的溶解盐类结晶析出沉积在金属表面的物质(主要是硬度成分)。o 污泥是泥沙微生物残骸黏土胶体等沉积物o 生物粘泥是专指以微生物代谢物、残骸及菌团形成的沉积物7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012沉积物主要类型沉积物主要类型(1)、难溶盐、难溶盐 碳酸盐、碳酸盐、 硅酸盐、磷酸盐、锌盐硅酸盐、磷酸盐、锌盐(2)、腐蚀产物、腐蚀产物 铁的氧化物、铜的氧化物、铝的氧化物铁的氧化物、铜的氧化物、铝的氧化物(3)、悬浮物、悬浮物 (4)、生物粘泥、生物粘泥 Bali, Indonesia
14、 5-8 March 20127/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012垢形成的原因o 水中所含盐类本身溶度积很小。o 循环水温度高,成垢盐类的溶解度随温度的上升而下降o 水在暴气过程pH上升,盐类溶解度下降o 水被浓缩后,离子浓度上升,超过溶度积,并超过过饱和度。7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012冷却水中影响水垢沉积主要因素冷却水中影响水垢沉积主要因素 1、水质水质 2、水温水温 3、水流速度水流速度 4、工艺条件工艺条件 7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012水的结垢性判
15、断oLanglier饱和指数、Ryznar稳定指数o饱和PHs 的计算 PHs =PK2_- PKps+PCa+2+P碱度o饱和指数PH PHs 0 有碳酸钙沉积趋势 =0 既无沉积又无腐蚀 0 腐蚀 Ryznar稳定指数2 PHsPH 7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012钙、镁、钠离子的溶解度对照化合物ppm as CaCO332 oF (0 oC)212 oF (100 oC)钙HCO31620分解CO321513SO4212901250镁HCO337,100分解CO3210175SO42170,000356,000钠HCO338,700分解CO3
16、261,400290,000Cl-225,000243,000OH-370,000970,000SO42-33,600210,0007/21/2022水的结垢趋势判断(续) 稳定指数 水的趋势 9.0 不允许的腐蚀7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012结垢的危害o 阻碍热交换器的热传导效率o 降低水流量甚至堵塞管路或换热器o 引起垢下腐蚀o 增加能耗和维修费用7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012结垢引起的制冷机能耗制冷量(冷吨):300制冷效率(千瓦/冷吨)0.55电费(元):1循环量(吨/小时)200作业时间(
17、小时/天):24年作业日:365垢厚度增加能耗增加 费用(元/年) 0.01英寸/0.25毫米10%144,540.00 0.02英寸/0.5毫米20%289,080.00 0.03英寸/0.75毫米30%433,620.00 0.04英寸/1毫米40%578,160.00 7/21/2022微生物菌膜导热率垢样导热率(W/MKo)铜401碳酸钙2.26-2.93硫酸钙2.31磷酸钙2.60磷酸镁2.16磁性氧化铁2.88菌膜0.63菌膜是比碳酸钙更好的绝缘体:7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012结垢形成机理o 离子浓度超饱和生成沉积物分子o 有结晶核
18、可使结晶生成o 碰撞接触增多使结晶长大o 结晶长大后形成沉积,附着金属表面7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012阻垢分散剂作用原理阀值效应(Threshold)o 阻垢分散剂控制垢沉积,并非按化学当量进行。o 几个ppm药剂能控制几百个ppm的钙离子。7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012阻垢剂 作用原理o 螯合作用o 晶格崎变o 分散作用7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012电镜下的晶格畸变7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012常用阻
19、垢分散剂o 含膦酸基团的有机化合物,兼有阻垢缓蚀性能 常用的有膦酸盐 膦酸酯等o 聚羧酸类水溶性聚合物 丙稀酸的聚合物 马来酸的聚合物7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012常用有机膦酸盐o二乙烯三胺五甲叉膦酸 DTPMPo1,6-双亚已基三胺五甲叉膦酸 BHMPo乙二胺四甲叉膦酸 EDTMPo2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸 PBTCAo多氨基多醚基甲叉膦酸 PAPEMPo氨基三亚甲基膦酸 ATMPo羟基亚乙基二膦酸 HEDPo2-羟基膦酰基乙酸 HPA7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012污泥o 污泥是水中的悬浮
20、物尘粒、微生物残骸、油等沉积而成。o 污泥通常沉积在水流慢的地方o 表面粗糙处o 有粘性的地方7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012污泥和生物粘泥的危害o 非常类似于结垢o 为结垢提供晶核o 为微生物生长提供条件o 堵塞管道7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012浊度与分散剂消耗o浊度在浊度在15NTU15NTU以下时,药剂消耗正常,浊度超过以下时,药剂消耗正常,浊度超过o20NTU20NTU后,药剂消耗显著增加。后,药剂消耗显著增加。o o 7/21/20227/21/2022循环水中微生物的控制循环水中微生物的控
21、制7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012循环水中微生物o 微生物种类o 细菌o 真菌 o 藻类7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012细菌的两种分类Planktonic:o在水中自由漂浮的细菌Sessile:o细菌附着于表面o在冷却水系统中,超过 95%的细菌属于sessile,生活于生物膜中 7/21/2022生物膜危害 在所有的水系统都有这样的问题 造成垢下腐蚀 粘结小颗粒&淤泥,沉积于热交换器或冷却塔填料 为垢的形成提供“核心”生物膜的形成生物膜的形成7/21/2022FLOWThermalFoulantCon
22、ductivityCaCO31.3-1.7CaSO41.3CaPO41.5MgPO41.3C. Steel300-400Biofilm0.4PPCommon biofilms are 4 times more insulating than CaCO3 scale!生物膜危害 比绝大多数的垢更具绝热性 降低热传递效率 增加换热器的 dP(压差),降低流量 潜在健康风险 (legionella-退伍军人菌)7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012微生物的危害o 微生物引起的粘结物导热性差难以清除o 生物粘泥导致垢下腐蚀。o 微生物引起金属的腐蚀 直接引起金属
23、腐蚀(铁细菌、硫酸盐还原菌) 产酸类细菌(硫杆菌、硝化菌) Bali, Indonesia 5-8 March 20127/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012FoulingoFouling: Build-up of suspended material. It retards heat transfer and cooling, can cause corrosion, reduce flow, and cause shutdowns or slowdowns in production. 微生物粘泥和悬微生物粘泥和悬浮物累浮物累积而成积而成 危害危害:
24、 阻阻碍热传递碍热传递 造成造成腐腐蚀、蚀、 停车降低产能停车降低产能oWhere would you expect fouling to occur? 7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012凉水塔藻类粘泥滋生情况7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012被粘泥覆盖的换热器7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012微生物粘泥形成的巨大球状物7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012填料上的生物粘泥7/21/2022Bali, Indonesia 5
25、-8 March 2012填料中的粘泥Bali, Indonesia 5-8 March 2012 异氧菌异氧菌 1110105 5个个/ml/ml(平皿计数法)(平皿计数法) 真菌真菌 1010个个/ml/ml 硫酸盐还原菌硫酸盐还原菌 5050个个/ml/ml 铁细菌铁细菌 100100个个/ml/ml 粘泥量粘泥量 3ml/m3ml/m3 3(生物过滤网法)(生物过滤网法) 1ml/m1ml/m3 3(碘化钾法)(碘化钾法)循环冷却水中微生物控制指标循环冷却水中微生物控制指标7/21/2022Bali, Indonesia 5-8 March 2012微生物的控制方法o 常用杀生剂o 氧
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