2022年食品加工保藏原理 .pdf
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1、1 / 31第一章食品加工保藏原理第一节食品败坏及其影响因素食品是动植物的初级产品以及它们的加工制品,因而某些动植物机体内原有的酶常会继续起作用; 而多数食品又是营养丰富的物质,能成为微生物生长良好的基质,故食品会发生腐败、变色、干燥和吸湿等各种变质现象而不能食用。这些变质究其原因, 内部因素是原料中的酶和食物构成成分之间的作用,外部因素是微生物活动、氧气和光线等的作用, 水分和温度对上述两种因素具有重大影响。一、化学因素(一)食品中的酶及其对食品败坏的影响不同的生物具有不同的酶, 因而在生物体内就会产生不同的化学反应。动物或者微生物死亡后, 或者果蔬、 谷物等被采收后, 其体内的酶在适宜的条
2、件下仍会保持活性, 使其体内的新陈代谢活动继续进行。因此在加工和储藏过程中, 由于酶的作用, 特别是氧化酶、 水解酶类的催化而发生各种酶促反应,使果蔬成熟加速,导致色、香、味以及食用品质和营养价值降低,如风味劣变、颜色褐变、维生素损失等。1.与食品变质有关的主要酶类及其作用(1)果胶酶果胶物质是所有高等植物细胞壁和细胞间层中的成分,也存在于植物细胞汁液中, 对于水果、 蔬菜的食用质量有很大的影响。果胶酶降解果胶物质,主要有多聚半乳糖醛酸酶和果胶甲酯酶,存在于高等植物和微生物中。除了蜗牛以外,动物界中没有发现果胶酶的存在。这类酶在食品加工中非常重要,用果胶酶处理果肉可以提高果汁的产量,促进果汁的
3、澄清。 果胶酶还可用于生产药用的低甲氧基果胶和半乳糖醛酸。但是,果胶酶也是导致许多水果、 蔬菜在成熟后过分软化的原因,香蕉、柿子、芒果等果实成熟时,细胞壁和细胞间的果胶物质在酶的作用下, 水解为水溶性的状态, 从而导致果实变软。 在番茄酱和橘汁一类的产品中, 也常因果胶酶的作用破坏果胶物质所形成的胶体,使产品的黏度和浊度降低, 原来分散状态的固形物失去了依托便沉淀下来,降低了这些食品的质量。(2)脂酶脂酶存在于所有含脂肪的组织中,例如哺乳类动物体内有胰脂酶名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - -
4、- - - - 第 1 页,共 31 页 - - - - - - - - - 2 / 31能将脂肪分解为甘油和脂肪酸。 许多含脂食品如牛奶、 干果类等的变质原因常常是由于其中所含脂酶的作用使游离脂肪酸增加所致。(3)酚酶马铃薯、香蕉、莲藕、苹果、梨等果蔬在加工过程中,经去皮、切分暴露在空气中, 会发生褐变现象, 这是由于果蔬中含有的单宁物质,在氧化酶类的作用下, 发生氧化变色的结果。 参加酶褐变的氧化酶类主要是酚酶和多酚氧化酶 (氧化底物以单宁物质为主, 也包括食品中的一些酚类物质和黄酮类物质。发生这类褐变反应需要有氧气参与,并以铜作为辅基。 控制酶的活性, 或采取隔氧措施,或减少底物反应量,
5、均可减少或避免食品的褐变。如采用热烫处理、降低 pH、硫处理、抽真空等措施是果蔬制品加工中常用的防褐变方法。(4)脂氧合酶:脂氧合酶存在于各种植物尤其是豆科植物中,以大豆的含量最高。食品中由于脂氧合酶的作用至少造成以下几方面的危害:破坏亚油酸、 亚麻酸和花生四烯酸等必需脂肪酸;产生的游离基损害维生素和蛋白质等其他成分;由于脂氧合酶在低温下仍具有活力,因此,未经热烫灭酶的冷冻青豆和蚕豆长期保存时会造成色素的损失和产生异味等。其他氧化酶类如过氧化物酶、 抗坏血酸氧化酶等也会引起食品颜色和风味的劣变及营养成分的损失。2.影响酶作用的环境因素(1)温度温度对酶促催化反应的影响有两方面:一方面酶促催化反
6、应和一般的化学催化反应一样,随温度的升高而加速(图1-1 曲线 所示) 。另一方面,随温度的升高,酶会受热变性失活,使反应速度减慢(图1-1 曲线 b 所示) 。因此,酶促催化反应速率, 即酶活力应是上述两个方面影响的综合结果。在较低温度范围内(小于 3040)酶蛋白变性不显著,这时升高温度有利于提高反应速度。当温度达到或超过时, 酶蛋白将很快变性失活。 表现在温度酶活力曲线在高温一侧有一个急剧下降。 因此,酶促催化反应有一个最适温度区域,在此温度范围内,反应速度最快或者说酶的活力最大。 对多数酶来说,最适温度在 3040之间,但有些酶如液化型细菌淀粉酶的最适温度可高达70。名师资料总结 -
7、- -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页,共 31 页 - - - - - - - - - 3 / 31(2)水分活度水在酶促催化反应中起着重要作用,如反应物作用;水化作用以促使酶和底物活化;传递介质作用,使底物能向酶扩散接近等等。图1-2 所示为磨碎的大麦芽和2%卵磷脂的混合物在不同的水分活度下卵磷脂被大麦芽中的卵磷脂酶水解的速度。 从图中可得出如下结论: 在高水分活度时, 体系保存几天甚至几个小时后就能测出卵磷脂的分解。在低水分活度时, 几乎不发生水解反应。据此,我们可以通过降低食品
8、的含水量来阻滞酶的作用,从而减少食品的变质。不同水分活度下, 卵磷脂的水解程度有不同的终值(即在一定保存期后,随着保存时间的进一步增加,水解率不再增加,将稳定在某一值)。(3)pH 的影响pH 对酶活力也有重要的影响。如图1-3 所示,该图为 pH名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页,共 31 页 - - - - - - - - - 4 / 31酶活力曲线。 从曲线可看出, 酶在一个狭窄的范围内才表现出最大的活力。这个pH 范围称为最适pH,超出这个范围酶活性会显著
9、下在降。大多数酶的最适pH在 4.58.0;当然也有例外,如胃蛋白为1.8,精氨酸酶为 10.0。3.酶的控制食品中存在的酶对食品的质量有较大的影响。新鲜果蔬耐贮性和抗病性的强弱直接与它们代谢过程中的各种酶有关系,同时,在食品加工过程中, 酶也是引起果蔬品质变坏和营养成分损失的重要因素。如前所述,常见的影响食品质量的酶有氧化酶如多酚氧化酶、抗坏血酸氧化酶、过氧化物酶、脂肪氧化酶、脂酶和水解酶(如果胶酶)等,合理控制和利用这些酶,是食品储藏加工中进行各种处名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - -
10、 - - - 第 4 页,共 31 页 - - - - - - - - - 5 / 31理的基础。(1)热处理酶是具有特殊催化能力的蛋白质。因此,酶具有蛋白质的一般性质,如不耐热性等。高温处理可使蛋白质变性,导致酶失活,但酶失活取决于酶活性部位的本质, 有的酶失活需要完全变性, 而有的在很小变性的情况下就导致酶失活。在食品加工过程中,通常采用热水或蒸汽热烫的方法来钝化酶。(2)控制 pH如前所述,酶的活性受pH 的影响。各种酶都有受最适其所处环境 pH 的影响。各种酶都有其最适pH, 即只有在某个狭窄的pH 范围的环境中,该酶才表现出最大活性。在低于或高于最适pH 的环境中,酶的活性将降低甚至
11、会丧失。但是,酶的最适pH 并非酶的属性。它不仅与酶的属性有关,而且还随温度、反应时间、底物的性质及浓度、缓冲液的性质及浓度、介质的离子强度和酶的纯度等因素的变化而改变。由于酶的活力受的影响,因此,在加工过程中,可将 pH 控制到最大限度地提高酶反应速度,或防止酶反应的发生,或抑制酶反应。例如,将体系的pH 降低到 3.0 以下,就能有效地避免多酚氧化酶引起的褐变反应,从而保持食品的色泽。(3)控制水分活度通常水分活度越低,酶的活性越小;在足够高的水分活度下,有最大的酶促反应; 在不同的水分活度下, 产生不同的最终产物积累值淀粉酶随着水分活度的下, 如降 -淀粉酶随着水分活度的下降, 糖、中间
12、产物及寡糖的生成率显著降低; 脂氧化酶氧化亚油酸生成氢过氧化物,在低水分活度下生成的过氧化物为四聚体。 因此,当水分活度在中等偏上范围内增大时,酶活性也逐渐增大;相反,减小水分活度则会抑制酶的活性。例如食品干制和速冻,正是利用了低水分活度控制酶的活性。(二)非酶作用1.美拉德反应将氨基酸与还原糖之间的反应用发现者的名字命名,称为美拉德反应。 美拉德反应分个阶段进行。初期阶段:氨基与糖的还原性羟基结合,生成氮配糖物, 接着使分子内发生阿马多瑞重排。通过测定氮配糖物的生成量可了解初期阶段的进行速度。中期阶段:阿马多瑞重排物不稳定, 氧化或脱水后生成葡糖酮醛、 脱氧葡萄糖酮醛、羟甲基糖醛等。 其中脱
13、氧葡糖酮醛最稳定, 是美拉德反应中期阶段的指名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页,共 31 页 - - - - - - - - - 6 / 31标。斯托雷克分解: 是作为美拉德反应副反应的重要反应。此项反应是氨基酸与作为美拉德反应的中间体的羰基化合物反应,生成醛。生成的醛类带各种香气,赋予加热食品以风味。美拉德反应的抑制: 美拉德反应所引起的褐变反应,与氨基化合物和糖的结构有密切关系。 含氮化合物中的胺、 氨基酸中的盐基性氨基酸反应活性较强,糖类中凡具有还原性的单糖
14、、双糖(麦芽糖、乳糖)都能参加这一反应,其中反应活性以戊糖(木糖)最强,己糖次之, 双糖最低。褐变的速度随温度升高而加快,温度每上升 10反应速度增加35 倍。食品的水分含量高则反应速度加快,水分活性为 0.62 左右时反应性最强,如果食品完全脱水干燥则反应趋于停止。但干制品吸湿受潮时会促进褐变反应。美拉德反应在酸性和碱性介质中都能进行,但在碱性介质中更容易发生,一般是随介质的pH 升高而反映加快,因此高酸性介质不利于美拉德反映进行。 氧、光线及铁、铜等金属离子都能促进美拉德反应。美拉德反应能使加热食品产生良好的色泽和风味。但果蔬制品需保持原有的色泽,因此需要抑制美拉德反应。防止美拉德反应起的
15、褐变可以采取如下措施:降低储藏温度;调节食品水分含量;降低食品pH,使食品变为酸性;用惰性气体置换食品包装材料中的氧气; 控制食品转化糖的含量; 添加防褐变剂如亚硫酸盐(亚硫酸氢钠、次硫酸氢钠、亚硫酸酐及偏重亚硫酸钾)等。使用标准为干燥果实在 2g/Kg(二氧化硫残存量)以下,一般食品为0.03g/Kg 以下(同上)。2.脂质氧化引起的着色脂质,特别是不饱和脂肪酸与氧反应被氧化。氧化物聚合生成着色物, 如果氧化物与氨基酸等含氮化合物反应,则会显示强着色性。 这种情况包括作为脂质氧化生成物的羰基化合物与氨基酸反应, 这种反应类似美拉德反应 (称为氨基基反应) ,以及作为氧化生成物的游离基与氨基反
16、应。金属离子会促进由于脂质氧化而引起的着色。3.抗坏血酸氧化引起的褐变蔬菜和水果中富含抗坏血酸 (维生素。 这种抗坏血酸是一种还原酮,能与带氨基的化合物发生斯托雷克分解反应。实际上,已确认在与抗坏血酸有关的着色反应过程中, 生成二氧化碳与羰基化合物。 富含抗坏血酸的柑橘汁和蔬菜中有时名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页,共 31 页 - - - - - - - - - 7 / 31会发生抗坏血酸氧化引起的褐变现象。抗坏血酸氧化褐变与温度、pH 有较密切的关系,一般随
17、温度的升的高而加剧。pH 范围在 2.03.5之间的果汁,随 pH 的升高氧化褐变速度减慢,反之则褐变加快,pH 为 3.4 的果汁不易发生褐变快,除了降低防止抗坏血酸氧化褐变,产品温度以外, 还可以用亚硫酸盐溶液处理产品,抑制葡萄糖转变为羟甲基糠醛, 或通过还原基团的络合物抑制抗坏血酸变为糠醛,从而防止褐变。4.其他食品成分与金属包装容器的金属离子反应也会引起食品变质。如含花青素的桃、葡萄、杨梅等食品罐藏时,与金属罐壁的锡、铁反应,颜色从紫红色变成褐色;含酸量高的柠檬、菠萝等原料做成的果汁容易使罐壁的锡溶出;甜玉米、芦笋、绿豆以及鱼肉、畜禽肉加热杀菌时产生硫化物,与锡、铁反应而产生褐色物质。
18、(三)氧化作用1.自动氧化在食品流通的各个环节几乎都存在氧,因此食品氧化变质的可能性普遍存在。食品中含蛋白质、脂质、碳水化合物等多种成分,但其中最容易受氧影响的是脂质。特别是不饱和脂肪酸含量高的油脂,会结合比较稳定的游离基氧分子,成为活性氧。因此,在考虑食品氧化时,应重点考虑这种成分。脂氧化包括酶氧化及非酶氧化。酶氧化是指普遍存在于豆类和谷类中的酶,使亚油酸、 亚麻酸等不饱和脂肪酸氧化的现象,氧化的结果生成带异味、 异臭的醛等低分子物质, 使食品失去商品价值。 但是,食品氧化最重要的是油脂的自动氧化。油脂的自动氧化是指常温下空气中的氧与油脂中的脂肪酸发生的分解、聚合反应。主要是脂肪水解的游离脂
19、肪酸, 特别是不饱和游离脂肪酸的双键容易被氧化,生成过氧化物并进一步分解。这些过氧化物大多数是氢过氧化物,同时也有少量的环状结构的过氧化物, 若与臭氧结合则形成臭氧化物。 它们的性质极不稳定,容易分解为醛类、酮类以及低分子脂肪酸类等,使食品带有哈喇味。在氧化型酸败变化过程中, 氢过氧化物的生成是关键步骤, 这不仅是由于它的性质不稳定,容易分解和聚合而导致脂肪酸败,而且还由于一旦生成氢过氧化物后,氧化反应便以连锁方式使其他不饱和脂肪酸迅速变为氢过氧化物,因此脂肪氧化型名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 -
20、 - - - - - - 第 7 页,共 31 页 - - - - - - - - - 8 / 31酸败是一个自动氧化的过程。2.影响氧化的因素影响油脂氧化的因素可分为油脂本身或食品性状因素与环境因素。油脂或食品性质包括脂肪酸组成、 表面积、各种共存物质及水分活性; 环境因素包括温度、氧浓度和光线等。(1)温度氧化是化学反应,反应速度受温度的影响很大。一般温度每上升10,反应速度便会增加23倍。此外,低温能抑制氧化,但也能抑制过氧化物的分解,过氧化物会在低温储藏的食物中积累,当食品恢复常温时, 自动氧化的速度会明显加速。(2)光线如前所述,自动氧化是以氢过氧化物的生成与分解为中心进行的,但是有
21、关由游离基引起自动氧化的理论不能充分说明自动氧化的开始过程。现已清楚,油脂被光线照射后,即使不经由烷基游离基,也能生成氢过氧化物。由光线引起的过氧化途径见图1-4。 即油脂中的叶绿素和血色素被光照射后吸收能量,呈激发状态。激发的叶绿素等通常给氧分子(3O2,三分子氧)以能量,激发成非常富于反应性的1O2(单分子氧)。1O2直接作用于 RH 的双键,生成氢过氧化物。(3)氧浓度氧浓度与氧化速度的关系,见图1-5。从图中可以看出,当氧浓度在 2%以下时,氧化速度急剧下降。氧化速度与被氧化物的表面积密切相关。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - -
22、 - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页,共 31 页 - - - - - - - - - 9 / 31表面积大的食品不易受氧浓度的影响,但在氧浓度1%以下的场合,多发现对氧浓度的依存性。(4)抗氧化物质动植物体内的脂质被各种物质所保护,免受氧化。弄清这些物质的本质及功能, 对了解氧化机制十分有益。 最有名的天然抗氧化物质是生育酚(图 1-6)。生育酚是一种酚类物质,100g 植物油脂中的含量为数十至数百毫克。其抗氧化机制如下所述。即生育酚 (TOC)能向自动氧化生成的过氧化游离基提供酚性氢,生成TOC。TOC通过式( 2) 、 (3)的反应生成稳定性物质,从
23、而抑制自动氧化。显示这种作用的酚性物质有棉籽油中的棉酚、 米胚芽油中的谷维素以及各种香料中的精油类。另外,芝麻油的氧化稳定性高于其他植物油,这是因为芝麻油中含被称为芝麻酚的抗氧化物质, 近年来人们确认芝麻油中存在多种木聚糖,其中有一种被称为芝麻醇的木聚糖在芝麻色拉油中显示出很强的抗氧化活性。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页,共 31 页 - - - - - - - - - 10 / 31BTH(二叔丁基对甲酚)和BH (叔丁基对羟基茴香醚)与生育酚一样,作为游离
24、基清除剂,是合成抗氧化剂。如上所述,影响油脂氧化的因素很多。 防氧化技术就是采用各种手段控制引起油脂氧化的各种因素。因此,食品在储藏过程中采取低温、避光、隔绝氧气、降低水分、 减少与金属离子的接触、 添加抗氧化剂等措施, 都可以防止或减轻脂肪氧化酸败对食品产生的不良影响。二、生物因素(一)微生物引起食品腐败变质的微生物称为腐败微生物种类很多,一般可分为细菌、 酵母菌和霉菌三大类。1微生物引起食品腐败变质的特点(1)细菌不管食品是否经过加工处理,在绝大多数场合,其变质主要原因是细菌引起的。 细菌造成的变质, 一般表现为食品的腐败, 是由于细菌活动分解食物中的蛋白质和氨基酸, 产生恶臭或异味的结果
25、。 这种现象尤其容易在无空气(氧)的状态下发生,通常还会产生有毒物质,引起食物中毒。产芽孢细菌非常耐热,如肉毒杆菌在中性环境下, 加热数小时有时还不能完全被杀死。耐热性细菌在土壤中存在较多,因此对于土壤中生长的莲藕、芋头、芦笋、竹笋等块根、块茎类原料,在加工时要特别注意。(2)酵母菌在含碳水化合物较多的食品中容易生长发育;而在含蛋白质丰富的食品中一般不生长; 在 pH5.0 左右的微酸性环境中生长发育良好。容易受酵名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页,共 31 页
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