最新大学化学醇ppt课件.ppt

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1、大学化学醇大学化学醇第一第一 节节 醇醇 物态物态C C1 1-C-C4 4 - - 有酒味无色液体有酒味无色液体C C5 5-C-C1111 - - 有嗅味油状液体有嗅味油状液体C C1212 以上以上- - 固体固体2 2 醇的物理性质醇的物理性质 沸点（沸点（b.P.b.P.）C, b.p. C, b.p. 碳数相同，支链碳数相同，支链, b.p. , b.p. 比相应烃比相应烃,b.p.,b.p.高高 ( (醇分子间氢键缔合醇分子间氢键缔合) )ORHHORORHHORORHHOR 水溶性水溶性 与某些无机盐形成结晶醇化合物与某些无机盐形成结晶醇化合物MgCl2 6CH3OH CaCl

2、2 4C2H5OH 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。 不能用无水不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐干燥醇。等无机盐干燥醇。 低级醇（低级醇（C C1 1 - C- C3 3）能与水混溶。）能与水混溶。 从从C C4 4开始，随开始，随C C 溶解度溶解度 多元醇多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。的溶解度也越大。COCHHH氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性（被

3、金属取代）酸性（被金属取代）3 3 醇的化学性质醇的化学性质形成氢键形成氢键形成形成 盐盐钅钅 羊羊（1 1） 与活泼金属反应与活泼金属反应似水似水H-O-H + Na NaOH + H2 R-O-H + Na RONa + H2 (反应反应激烈激烈)(反应反应缓和缓和)酸性：醇酸性：醇HOH； 碱性：碱性：RO-OH-RONa +H2O ROH + NaOH 醇中羟基氢表现一定的醇中羟基氢表现一定的酸性酸性，但由于烷基的供电，但由于烷基的供电子效应，羟基中氧原子电子密度比水大，故酸性子效应，羟基中氧原子电子密度比水大，故酸性比水弱。比水弱。由于由于RO- -的碱性比的碱性比OH- -强，因此

4、醇钠在水中立即分解。强，因此醇钠在水中立即分解。R-OH + HX RX + H2O 反应速度与反应速度与HX有关有关HI HBr HCl 反应速度与烃基结构有关反应速度与烃基结构有关:R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH 3R-OH 2R-OH 1R-OH (2)(2)与氢卤酸反应与氢卤酸反应( (卤代反应）卤代反应） 烯丙醇、苄醇烯丙醇、苄醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇 不同结构的醇与氢卤酸反应的活性有较大差异因而可以利不同结构的醇与氢卤酸反应的活性有较大差异因而可以利用卢卡斯试剂与之反应，其顺序是：叔醇用卢卡斯试剂与之反应，其顺序是：叔醇 仲醇仲醇 伯醇。反伯醇。反应产物是不溶于水

5、的卤代烃，会产生浑浊，根据出现浑浊应产物是不溶于水的卤代烃，会产生浑浊，根据出现浑浊的时间长短鉴别伯、仲、叔醇的时间长短鉴别伯、仲、叔醇。如何鉴别不同结构的醇如何鉴别不同结构的醇RCHRCH2 2OH OH 常温下无变化，加热后反应 R R2 2CHOH CHOH 卢卡斯试剂 放置片刻混浊分层 R R3 3COH COH 立即混浊分层注：卢卡斯试剂指无水氯化锌和浓盐酸配制成的溶液注：卢卡斯试剂指无水氯化锌和浓盐酸配制成的溶液（3 3） 酯化反应酯化反应醇与硫酸、硝酸、磷酸等可反应，生成无机酸酯也醇与硫酸、硝酸、磷酸等可反应，生成无机酸酯也可以与有机酸反应生成有机酸酯可以与有机酸反应生成有机酸酯

6、 与硝酸酯化产物硝酸酯受热猛烈分解而爆炸，常与硝酸酯化产物硝酸酯受热猛烈分解而爆炸，常用做炸药：用做炸药：CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2OH+硝基甲酯硝基甲酯HONO23H2O 三硝基甘油酯三硝基甘油酯（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）CHCH OHOHCHOH22ONO2CH ONO2ONO2CHCH22+H2SO410醇与酸反应成酯规律：酸脱去羟基与醇脱去氢生成酯与水醇与酸反应成酯规律：酸脱去羟基与醇脱去氢生成酯与水（4 4） 脱水反应脱水反应 分子内脱水成烯（消除反应）分子内脱水成烯（消除反应） 不同醇反应难易不同不同醇反应难易不同CH3C

7、HCH2CH3 CH3-CH=CH-CH3 + H2O OH10060%H2SO4CCH OHH +C=C+ H2O98%H2SO4170CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O 反应速度：反应速度：3R-OH 2R-OH 1 R-OH消除遵循札衣采夫（Zaitsev）规则 分子间脱水成醚分子间脱水成醚CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3H2SO4130140醇醇分子间脱水分子间脱水和和分子内脱水分子内脱水是两种是两种互相竞争互相竞争的反应。的反应。较较低低温度温度-有利于生成有利于生成醚醚（140） 较较高高温度温度-有利于生成有利于生成烯烃烯烃（170 ）

8、取代取代消除消除ROHROHRORRORROR+H+若两种不同的醇脱水，得到三种混醚若两种不同的醇脱水，得到三种混醚由伯醇制得醛：由伯醇制得醛： a) a) 严格控制反应温度严格控制反应温度b) b) 及时把生成的醛蒸出及时把生成的醛蒸出( (制备低沸点醛制备低沸点醛) )Cr2O72R-CH2OH + K2Cr2O7 RCHORCOHO1177585伯醇伯醇氧化生成醛和羧酸氧化生成醛和羧酸（5 5） 氧化反应氧化反应仲醇仲醇氧化生成酮氧化生成酮/CHRROHCRRO (酮酮 )KMnO4H+叔醇叔醇不易被氧化不易被氧化CCH3CH3OHCH3不不 反反 应应KMnO4H+CrO3 + HCl

9、 +NN H CrO3Cl使用使用 PCC 试剂试剂可将反应控制在生成醛的一步可将反应控制在生成醛的一步CH3(CH2)6CH2OHCH3(CH2)6CHOPCC氯铬酸吡啶盐氯铬酸吡啶盐(Pyridinium chlorochromate)(PCC)（6 6）多元醇的反应）多元醇的反应R CHCH ROHOHHIO4RHOHROHIO3+CC+H2O三个或三个以上羟基相邻三个或三个以上羟基相邻RCHCH2OH OH OHRHIO4RROHOHOHHOC+CCC+2酮酮 酸酸 醛醛不相邻的醇不相邻的醇 R-CH-CH2-CH-ROHOH不反应不反应多元醇与高碘酸的反应多元醇与高碘酸的反应 多元醇

10、与氢氧化铜反应多元醇与氢氧化铜反应C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OH HO OH HO OH HC Cu uO OH HO OH H+C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OO OH HO OC Cu u+H2O浅蓝色沉淀浅蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色溶液(甘油铜)此反应能够鉴别一元醇和多元醇此反应能够鉴别一元醇和多元醇4 、几种重要的醇几种重要的醇（了解）（了解） 甲醇甲醇，最早从干馏木材的蒸出液分离得到，为可燃性最早从干馏木材的蒸出液分离得到，为可燃性无色有毒液体。无色有毒液体。n甲醇与硫酸、碳酸容易发生酯化反应，甲醇分子间失甲醇与硫酸、碳酸容易发生酯化反应

11、，甲醇分子间失水生成甲醚，与氧化剂作用最后产物是二氧化碳。水生成甲醚，与氧化剂作用最后产物是二氧化碳。 n工业上，甲醇由一氧化碳与氢反应制得。工业上，甲醇由一氧化碳与氢反应制得。CO + 2H2CH3OHZnO,Cr2O3,CuO200MPa,300乙醇乙醇，为最常见的醇，是透明的可燃液体，具有醇，为最常见的醇，是透明的可燃液体，具有醇香，可以和水混溶。香，可以和水混溶。 n乙醇和水可以组成恒沸混合物：乙醇乙醇和水可以组成恒沸混合物：乙醇95.6%，水，水4.4%，沸点为，沸点为78.15。r直接蒸馏得不到无水乙醇，实验室中用直接蒸馏得不到无水乙醇，实验室中用CaO或离子或离子交换树脂处理，可

12、得无水乙醇。交换树脂处理，可得无水乙醇。 n最古老的制法，是用淀粉或其他碳水化合物发酵制成。最古老的制法，是用淀粉或其他碳水化合物发酵制成。n常用作溶剂、试剂、医用消毒剂常用作溶剂、试剂、医用消毒剂( (70%的乙醇的乙醇) )等。等。 乙二醇乙二醇，无色粘稠液体，能与酸生成酯，二硝酸酯，无色粘稠液体，能与酸生成酯，二硝酸酯可作炸药；容易被氧化，随条件的不同可得不同的产可作炸药；容易被氧化，随条件的不同可得不同的产物。物。 丙三醇丙三醇，俗名甘油，是肥皂工业的副产物俗名甘油，是肥皂工业的副产物，为无色为无色粘稠液体，粘稠液体， 有甜味，有甜味， 具有强烈吸水性具有强烈吸水性。 n与水混溶，不溶

13、于乙醚、氯仿、石油醚和苯。与水混溶，不溶于乙醚、氯仿、石油醚和苯。 n在在10时，与硫酸和硝酸的混合酸反应，生成三硝时，与硫酸和硝酸的混合酸反应，生成三硝酸甘油酯，它是一种烈性炸药，也常用作强心剂和抗酸甘油酯，它是一种烈性炸药，也常用作强心剂和抗心绞痛药。心绞痛药。5 5、练习、练习 1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 C、HOCH2CH (OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 A、CH3CH2C(CH3)2 OH B、环戊醇 C、 CH2CHCH2OH D、CH3CH2CH2CH2OH （ A ）( AC )27结束语结束语