2022年无机化学考研辅导 .pdf

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1、练习题1.完成并配平下列反应方程式.(1)Cu+ + OH-(2)Cu2+ +OH-（浓）(3)Cu2O + NH3+ NH4Cl + O2(4)Ag+ + OH-(5)Zn2+ + OH-(6)Hg2+ + OH-(7)HgS + Al + NaOH (8)Hg22+ + OH-2.完成并配平下列反应方程式(1)Cu2O + HCl(2)Cu2O + H2SO4 ( 稀)(3)Ag2O + HCl(4)Ag2O + H2SO4（稀）3选取合适的配合剂，分别将下列各种微溶盐溶解(1) CuCl (2) AgBr (3) CuS (4) HgI2 (5) CuI (6) HgNH2Cl4解释下列

2、事实（1）铜在潮湿的空气中会慢慢的生成一层铜绿（2）将 CuCl2浓溶液加水稀释时，溶液的颜色由黄色到绿色最后变为蓝色（3）将 SO2通入 CuSO4与 NaCl 的混合溶液中会有白色的沉淀生成（4）加热 CuCl22H2O ，得不到无水 CuCl2（5）焊接铁皮时常用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面（6）HgS能溶于王水或 Na2S溶液， 但不溶于 HCl， HNO3及 (NH4)2S溶液中（7）Hg(NO3) 2溶液中有 NH4NO3存在时，加入氨水得不到HgNH2NO3沉淀5请将下列合成用反应式表示出来（1）由 CuS 合成 CuI（2）由 CuSO4合成 CuBr（3）由 KAg(CN)

3、2 合成 Ag2CrO4（4）由 ZnS 合成 无水 ZnCl2（5）由 Hg 制备 K2HgI4（6）由 ZnCO3提取 Zn名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 9 页 - - - - - - - - - 6. 设计一个不用生成硫化物而能将下列离子分离的方案 Ag+ Hg22+ Cu2+ Zn2+ Cd2+ Hg2+ Al3+7. 用简单方法将下列混合物分离(1)Hg2Cl2与 HgCl2(2)CuSO4与 CdSO4（3）Hg(NO3)2与 Pb(NO3)

4、2（4）Cu(NO3) 2与 AgNO3（5）ZnCl2与 SnCl28. 比较 Cu() 与 Hg()配合物的几何构型和稳定性.9. 将无水硫酸铜溶于水得到溶液A,用过量的浓 HCl 处理 A得到溶液 B,将 SO2通入 B后用水稀释有沉淀C生成, 将沉淀滤出并用蒸馏水洗净后溶于氨水得到无色溶液D,D迅速转化为溶液 E,如向溶液E中加过量的铜屑 , 则又生成 D.(1)给出 AE的颜色及含铜的组分化学式或配离子.(2)给出由 D生成 E的反应式 .10. 铜副族元素的次外层电子已经达全满, 为什么铜副族可以形成变价?这种电子构型对铜副族元素的物理性质及化学性质有何影响. 并与碱金属相比较 .

5、11. 为什么水溶液中 Cu+不如 Cu2+稳定, 而在干态时 ,Cu+又比 Cu2+稳定?12. 用铜粉还原 Cu2+盐制备 CuCl 时, 为什么要加入过量的浓盐酸?并简述 CuCl 的性质 .13. 试说明在 CuSO45H2O晶体中 Cu2+为六配位 .14. 试说明在医学上 ,常用 Cu2+盐的碱性溶液作为糖尿病患者的检验试剂.15. 锌副族和铜副族是否属过渡金属?为什么锌副族元素没有 +3氧化态的物种存在 ?16.Hg 为什么可以形成 +1氧化态的物种 ?Hg和 Zn. Cd 在性质上有何差异?17. 试说出 ZnCl2和 CuCl2在水溶液中的化学行为18. 已知下列反应在室温下

6、的平衡常数K=10-2.78Cu(OH) 2 (s) + 2OH- =Cu(OH) 42- 结合有关数据 , 求Cu(OH)42-的稳定常数 , 在 1L 的 NaOH 溶液中 ,若使 0.1molCu(OH) 2溶解, 问 NaOH 的浓度至少应为多少 ?已知Ksp.cu(OH)2 =2.2 10-20 19. 下面两个平衡 2Cu+ = Cu2+ + Cu Hg + Hg2+ = Hg22+.名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 9 页 - - - - -

7、- - - - (1)这这两个平衡在形式上是相反的, 为什么会出现这样的情况?(2)在什么情况下，平衡会向左移动?试举一实例 .20. 用 0.1mol L-1HCN 溶液处理过量的 AgCN 固体, 当平衡时溶液的PH是多少 ?Ag(CN)2-的浓度是多少 ?如果调节平衡的溶液的PH值为中性, 那么溶液中 AgCN 的溶解度为多少 ? 已知:Ksp(AgCN)=1.210-16, ；K稳 (Ag(CN)2)-=1.3 1021;Ka(HCN)=6.210-1021. 已知:Hg22+=Hg2+ + Hg, K=7.0410-3. 在 0.1molL-1的 Hg22+溶液中. 有无 Hg2+存

8、在?能否说 Hg22+在溶液中不能发生歧化反应?第十一讲过渡元素 (1)一、通性过渡元素一般是指原子的电子层结构中d 轨道或 f 轨道仅部分填充的元素。 因此过渡元素实际上包括d 区元素和 f 区元素。f 区元素（又称为内过渡元素）放在下章讨论。d 区元素价电子构型为(n-1)d19ns12（Pd和 Pt 例外），由此构成了 d 区元素如下通性：1、单质的相似性： 因最外层电子一般不超过2 个，易失去，都是金属，又因为 d 区元素有较大的有效核电荷，d 电子有一定的成键能力，所以有较小的原子半径，较大的密度，较高的熔点和良好的导电导热性。例如Os的密度（ 22.48gcm3）,W 的熔点(33

9、80)，Cr 的硬度都是金属中最大的。d 区元素化学活泼性也较接近。2、有可变的氧化态： 因(n-1)d 轨道和 ns轨道的能量相近， d 电子可以全部或部分参与成键，所以除B 族只有 +3 氧化态外，其他各族元素都有可变氧化数，其变化趋势是同一周期从左到右逐渐升高，然后降低；同一族从上到下高氧化态趋于稳定。如MnO4-有强氧化性，而ReO4-无氧化性。3、易形成配合物： 因为 eq oac(,1)1d 区元素的离子一般具有高的电荷小的半径和917 的外层电子构型，因而有较强的极化作用； eq oac(,2)2 这些离子往往有未充满的d 轨道，形成配合物可额外获得晶体场稳定化能。4、配离子大多

10、有颜色：d 区元素离子在配体的作用下，d 轨道发生分裂，因 d 电子可发生 d-d 跃迁而显色。5、往往具有磁性和催化性能： 在 d 区元素及其化合物中， 如果原子的 d 轨道具有未成对电子，由于自旋而产生顺磁性；如果原子有空的 d 轨道，由于能接受外来电子而产生催化性能。二、钛名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 9 页 - - - - - - - - - 1、常见氧化态 :有+2、+3、+4，以+4 稳定。 +2 在水溶液中不存在，因能还原水放出 H2。2、

11、钛铁矿制 TiO2的主要步骤： 用磨细钛铁矿与热浓H2SO4反应生成 TiOSO4FeTiO3+2H2SO4TiOSO4+FeSO4+2H2O 同时生成 Fe3+， 可加入 Fe屑还原成 Fe2+， 冷却使 FeSO4.7H2O结晶析出，将 TiOSO4加热水解得偏钛酸：TiOSO4+H2O H2TiO3+H2SO4焙烧： H2TiO3=TiO2+H2O 三、钒1、常见氧化态 :有+2、+3、+4、+5， ：在酸性溶液中 VO2+是稳定的，V2+和 V3+有还原性，VO2+有氧化性。不同氧化态的钒有不同颜色: VO2+黄，VO2+兰，V3+绿，V2+紫。2、五氧化二钒V2O5是主要 V 化合物

12、之一，呈橙黄色 （或砖红色）可由 NH4VO3热分解制取：2NH4VO3=V2O5+2NH3+H2O V2O5以酸性为主的两性氧化物：V2O5+6OH-=2VO43-+3H2O V2O5溶于强酸生成钒氧离子VO2+。V2O5有氧化性，与浓 HCl反应放出 Cl2，V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2+3H2O 3、钒酸的缩合反应在 VO43-溶液中加 H+，随 pH 降低，VO43-缩合成不同缩合度的多钒酸根，当 pH1 时，最后得 VO2+。如：2VO43-+2H+V2O74-+H2O 3VO43-+6H+V3O93-+3H2O VO43-+4H+VO2+2H2O 习题 1：酸性钒酸盐溶

13、液中通入SO2时生成紫色溶液，相同的钒酸盐溶液用锌汞齐还原时则得紫色溶液，将两溶液混合，而得绿色溶液。写出反应方程式。四、铬、钼、钨1、常见氧化态： 在酸性溶液中 Cr2+是强还原剂， Cr2O72-是强氧化剂，Cr3+最稳定；在碱性溶液中以CrO42-稳定。 MO，W 主要以MO()、W()形式存在。2、铬铁矿制取金属Cr 的主要步骤（1）铬铁矿矿粉和纯碱混合，鼓入空气共熔：名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 9 页 - - - - - - - - - 4F

14、e(CrO2)2+8Na2CO3+7O2=8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2（2）在浸取的 Na2CrO4溶液中加入 Na2S溶液还原2Na2CrO4+6Na2S+23H2O=8Cr(OH)3+3Na2S2O3+22NaOH （3）将 Cr(OH)3在高温下灼烧2Cr(OH)3=Cr2O3+3H2O （4）用铝热剂还原 Cr2O3Cr2O3+2Al=2Cr+Al2O33、从辉钼矿（ MoS2）中提取 MoO3的主要步骤 :（1）焙烧：2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2（2）加氨水浸取：MoO3+2NH3 H2O=(NH4)2MoO4+H2O （3）加(NH4)2S 除 Cu2+等杂

15、质Cu(NH3)42+(NH4)2SCuS +2NH4+4NH3（4）酸化析出钼酸：(NH4)2MoO4+2HCl=H2MoO4+2NH4Cl （5）热解：H2MoO4=MoO3+H2O 4、Cr()化合物Cr2O3实验室制法： (NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O Cr2O3的两性氧化物：Cr2O3+6H+2Cr3+3H2O Cr2O3+2OH-+3H2O 2Cr(OH)4-(或 CrO2-) Cr3+在水溶液中以 Cr(H2O)63+形式存在，为紫色。铬盐溶液常呈绿色，这是因为内界H2O 被其他离子置换的缘故，如Cr(H2O)6Cl3为紫色。 Cr(H2O)5ClCl2H2O

16、 为淡绿色，Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O 为暗绿色。 Cr3+在碱性溶液中易被氧化为 CrO42-，如：2Cr3+3H2O2+10OH-=2CrO42-+8H2O 5、Cr()化合物Cr2O72-与 CrO42-之间存在平衡： 2CrO42-（黄）+2H+=Cr2O72-（橙红）+H2O 因为 BaCrO4(黄色)，PbCrO4(黄色)，Ag2CrO4(红色)为难溶盐，而重铬酸盐较易溶解，所以K2Cr2O7溶液中加 Ba2+、Pb2+、Ag+时均生成相应的铬酸盐沉淀。这些反应主要用来检验CrO42-和Cr2O72-，或 Ba2+、Pb2+、Ag+。在酸性溶液中 Cr2O72-与 H2O2

17、反应生成兰色 CrO5，也可检验Cr2O72-。Cr2O72-+4H2O+2H+2CrO5+5H2O K2Cr2O7是实验室常用的氧化剂，可氧化许多还原性物质，产物为 Cr3+。6、钼和钨化合物名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 9 页 - - - - - - - - - MoO3(白色)和 WO3(黄色)不溶于水，但可溶于氨水或强碱溶液中生成相应的盐。如：MoO3+2NH3.H2O(NH4)2MoO4+H2O WO3+2NaOHNa2WO4+H2O 酸化钼酸

18、盐和钨酸盐均可析出相应的钼酸和钨酸。(NH4)2MoO4+2H+H2MoO4+2NH4+Na2WO4+2H+H2WO4+2Na+与 H2CrO4比较，H2MoO4、H2WO4具有如下特性：难溶于水，氧化性弱；酸性弱，形成多酸能力强。在酸化的钼酸盐和钨酸盐溶液中通H2S，可得相应棕色的硫化物沉淀：MoO42-+3H2S+2H+MoS3+4H2O WO42-+3H2S+2H+WS3+4H2O 在酸化的钼酸盐或钨酸盐溶液中加入磷酸盐或硅酸盐，并稍加热，可制得钼或钨的杂多酸盐，如：12MoO42-+3NH4+HPO42-+23H+=(NH4)3P(Mo3O10)46H2O（黄）+6H2O 此反应可用于

19、来鉴定MoO42-和 PO43-。五、锰1、常见氧化态有+2、+3、+4、+6、+7，在酸性溶液中， +2 最稳定， MnO4-、MnO42-、MnO2、Mn3+都是较强的氧化剂。2、由软锰矿（ MnO2）制取 KMnO4的步骤：（1）软锰矿与 KOH 混合，在氧化剂存在下热熔融。氧化剂可是空气中的 O2或 KClO3，KNO3等，如： 2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O （2）酸化 K2MnO4溶液，歧化为 KMnO4和 MnO2。3MnO42-+4H+2MnO4-+MnO2+2H2O 也可通入 Cl2或用电解等方法将MnO42-氧化为 MnO4-。（3）锰的化合物KMnO4

20、是实验室中常用的氧化剂之一,稳定性较差，加热易放出 O2：4KMnO4K2MnO4+MnO2+O24MnO4-+4H+4MnO2+3O2+2H2O KMnO4还原产物随介质酸碱性不同而不同；酸性介质还原为Mn2+；中性或弱碱性介质中还原为MnO2；强碱性介质中还原为MnO42-。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 9 页 - - - - - - - - - 习题 1：对同一族元素来说，随周期数增加，为什么主族元素低氧化态趋于稳定，而过渡元素高氧化态趋于稳定？习

21、题 2：为什么 Ti、Zr、Hf 不溶于稀 HCl、稀 H2SO4或 HNO3，却容易溶于酸性较弱的氢氟酸中？习题 3：为什么只存在 VF5不存在 VCl5？而对 Nb、Ta 来说，既存在五氟化物也存在五氯化物？习题 4：解释下列现象（1）BaCrO4和 BaSO4溶度积相近，为什么前者能溶于强酸，而后者却不溶？（2）为什么 Fe能使 Cu2+还原，而 Cu 能使 Fe3+还原？（3）为什么 Cu(NH3)+无色而 Cu(NH3)42+呈深兰色？（4）变色硅胶为什么干燥时呈蓝色，吸水后变粉红色？习题 5：已知 Cr(OH)3的 Ksp=6.310-31,Cr(OH)4-的4=6.31029，求

22、：（1） 在 1.0L 0.1mol L1 Cr3+溶液中逐滴加入碱液， 当 Cr(OH)3沉淀完全时溶液的 pH 值。（2）将上述沉淀过滤并溶于1.0L NaOH 溶液中，欲使其刚好全部溶解，则 NaOH 溶液的浓度为多少？练习题1.完成并配平下列反应方程式.(1)TiO2 + H2SO4(浓 ) (2)TiO2+ + Zn + H+(3)Ti3+ + CO32- + H2O (4)NH4VO3(5)V2O5+ NaOH (6)VO2+ + H2C2O4 + H+(7)Cr(OH)3+ Br2+ OH-(8)Cr2O3+ Al (9)Cr2O72- + Fe2+ +H+(10)MnCO3(1

23、1)MnO4- + H2O2 + H+(12)MnO2 + H2SO4( 浓 ) (13)Mn2+ + BiO3- + H+(14)MnO4- + SO32- + H2O (15)KMnO4 (S) 2.根据下列实验现象，给出反应方程式.(1)向酸性 VOSO4溶液中滴加 KMnO4溶液, 则溶液由蓝色变为黄色名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 9 页 - - - - - - - - - (2)在酸性介质中 , 用 Zn还原 Cr2O72-时，溶液由橙色经绿色

24、最后变为蓝色 , 放置一段时间后 , 又变为绿色 .(3)向 MnSO4溶液中滴加 NaOH 溶液有白色沉淀生成 , 在空气中放置沉淀变为棕褐色 .3.解释下列实验现象 .(1)TiCl3 6H2O晶体一般呈紫色 , 有时也可能为绿色的TiCl3 6H2O的晶体(2)三氯化钛溶液与氯化铜溶液混合后稀释有白色沉淀析出(3)四氯化钛试剂瓶打开后会冒白烟(4)向 K2Cr2O7与 H2SO4溶液中加入 H2O2, 再加乙醚并摇动 , 乙醚层为蓝色, 水层逐渐变绿(5)向 BaCrO4固体加浓盐酸时无明显变化, 经加热后溶液变绿(6)向 K2Cr2O7溶液中加 AgNO3溶液, 有砖红色沉淀析出 ,

25、再加 NaCl溶液并煮沸 , 沉淀变为白色4.用反应方程式表示下列合成过程(1)用钛铁矿制备金属钛(2)由铬铁矿制备铬黄(3)由黑钨矿制备钨粉(4)由 MnS制备 KMnO4(5)由 MnSO4制备 K4Mn(CN)65.设计方案将含有Al3+、Cr3+、Mn2+、Zn2+离子的溶液进行分离。6.暗绿色固体 A，不溶于水，将A 于 NaOH 共熔得易溶于水的化合物 B，将 B溶于水后加入 H2O2得黄色溶液 C ，向 C中加稀硫酸至酸性后转化为橙色溶液D，向酸化的 D溶液中滴加 Na2SO3变绿色溶液 E，向 E中加入氨水得灰蓝色沉淀F，再加入 NH4Cl并微热则 F溶解得紫红色溶液G ，试确

26、定 AG各为什么物质，并给出相关的反应方程式。7.棕黑色粉末 A不溶于水，将 A与稀硫酸混合后加入H2O2并微热得无色溶液 B。向酸性的 B中加 NaBiO3粉末后得紫色溶液C，向 C中加入 NaOH 溶液至碱性后滴加Na2SO3溶液有绿色溶液 D生成。向 D中滴加稀硫酸又生成A和 C。少量的 A可在室温下与浓盐酸作用生产暗黄色溶液E，加热后有黄绿色气体F和近无色的溶液 G生成。向 B中滴加 NaOH 溶液有白色的沉淀H生成。H不溶于过量的 NaOH 。但在空气中 H逐渐变为棕黑色。请确定 AH各为什么物质，并给出相关的反应方程式。8.下列的化合物都有颜色。 指出那些化合物的颜色是由电荷跃迁引

27、起的。(1)Cu(NH3)4SO4深蓝名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 9 页 - - - - - - - - - (2)K4Mn(CN) 6 深紫(3)Ni(NH3) 6SO4蓝色(4)K2MnBr4 黄绿(5)Ag2CrO4砖红(6)BaFeO4红色(7)Na2WS4橙色(8)(NH4) 2MoS4橙红(9)CuCuCl3 棕褐(10)(NH4) 2Cr2O7橙红9.写出钛与热的浓盐酸 , 氢氟酸反应的离子方程式. 试解释两者差别的原因10.如何利用 T

28、i3+离子的还原性来测定溶液中钛的含量?11.简述向正钒酸盐的溶液中加酸时, 钒酸根的聚合情况及颜色的变化, 并解释 V2O5和多钒酸根离子有颜色的原因12.试写出用氧化还原容量法测定钒的离子方程式(还原剂以 2价的铁离子和草酸为例 )13.VO2Cl 的盐酸溶液与较强的还原剂锌汞齐反应, 溶液中的颜色会发生什么样的变化 . 写出相应的化学反应方程式14.三氯化铬中配位水被氨分子取代时, 能生成多少种配合物 ?它们的颜色如何变化 ?试用晶体场理论解释 .15.现有一不锈钢样品 , 含有 Fe、Ni Cr 和 Mn四种金属，试设计一种简单的定性分析方法。16.第一过渡元素中，哪些离子可能表现出明

29、显的姜- 泰勒畸变？17.简述 V2O5的性质和用途18.计算溶液中 0.1mol/LCr3+不发生水解的最低的PH值。Cr(H2O)63+=Cr(OH)(H2O)52+ + H+ K=10-419.在 K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓H2SO4，并加热到 200时，发现溶液的颜色变为蓝绿色， 经检验反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，试说明上述变化原因。20.铬酸洗液是怎样配制的？为什么它有去污能力？如何使用它比较合理？失效时有何外观现象？怎样再生？名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页，共 9 页 - - - - - - - - -