2022年《仪器分析》教案.docx

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1、名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -仪器分析教案绪 论本章是仪器分析课程的介绍；主要是让同学明白化学分析与仪器分析的 联系与区分,仪器分析方法的分类和它的进展情形,介绍仪器定量分析方法的评判指标；重点在于对分析方法进行评判的几项指标；学时方案为 1 学时；内容提要：仪器分析与化学分析的区分与联系、仪器分析方法的分类及进展趋势；重点难点：仪器分析方法的分类 授课方式：讲授一、仪器分析和化学分析 化学分析定义 仪器分析定义 两者的区分在于：检测才能 样品的需求量 分析效率 使用的广泛性 精确度二、仪器分析方法的分类 依据测量原理和信号特点,仪器分析

2、方法大致分为四大类 光学分析法 以电磁辐射为测量信号的分析方法,包括光谱法和非光谱法光谱法：依据物质对电磁辐射的吸取、发射或拉曼散射的变化非光谱法：电磁波作用物质之后,引起反射、折射、衍射等基本性质电化学分析法 依据物质在溶液中的电化学性质而建立的分析方法 色谱法 以物质在两相间（流淌相和固定相）中安排比的差异而进行分别和分析；其它仪器分析方法 包括质谱法、热分析法、放射分析等；三、仪器分析的进展概述 进展趋势 运算机技术在仪器分析中的广泛应用,实现了仪器操作和数据处理自动化；不同方法联用提高仪器分析的功能；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -

3、 第 1 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -各学科的相互渗透第一章 光学分析法基础本章是学习光学分析法之前应具备的基础学问；主要介绍光的波粒二象性,原子光谱和分子光谱基础学问；在介绍电磁辐射基础上重点讲解能级跃迁图；本章方案学时为 1 学时；第一节 电磁辐射的性质一、电磁辐射的性质电磁辐射具有波动性和粒子性；波动性电磁辐射是在空间传播着的交变电磁场,可以用频率 、波长 和波数 等波参数表征；把握频、波长、波数的定义及之间的关系；微粒性普朗克方程Ehh. c1 1 该方程将电磁辐射的波动性和

4、微粒性联系起来,二、电磁波谱 依据波长的大小次序排列可得到电磁波谱,不同的波长属不同的波谱区,对应有不同 的光子能量和不同的能级跃迁；能用于光学分析的是中能辐射区,包括紫外、可见光区和红外区；第四节 原子光谱和分子光谱内容提要：原子光谱项、原子光谱能收图及原子光谱挑选定就,分子光谱能收分子吸取 光谱和分子发光光谱 重点、难点：原子光谱项、分子光谱能及跃迁图 授课方式：讲授一、原子光谱 原子光谱产生于原子外层电子能级的跃迁 核外电子的运动状态原子接到电子的运动状态可以用主量数、角量子数 来描述；光谱项2、磁量子数和自旋量子数细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - -

5、- - - - 第 2 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -原子的能量状态需要用n.L.S.J四个量子数为参数的光谱项来表征；N为主量子数, L总轨道角量子数, S总自旋量子数, J内量子数原子能级光谱项用n2 s1L表示光谱支项用n2s1LJ表示原子能级图 把原子可能存在的光谱项及能级跃迁用图解的方式表示出来就得到原子能级图；谱线波长取决于两能级的能量差,不同能级之间跃迁产生的原子光谱是波长确定,相 互分隔的谱线,所以原子光谱是线状光谱；光谱挑选定就只有符合光谱挑选定就的跃迁才是答应的：L

6、1,s0,J0,1原子光谱 原子发射光谱： 处于激发态原子不稳固, 当返回基态或较低能态时而发射出特点谱线；原子吸取光谱：当光辐射通过基态原子蒸气时,原子蒸气挑选性地吸取肯定频率的光 辐射,原子基态跃迁到较高能态；原子荧光光谱：气态原子吸取光辐射后,由基态跃迁到激发态,再通过辐射跃回到基 态或较低的能态产生的二次光辐射；三、分子光谱 分子光谱 分子光谱产生于分子能级的跃迁,分子能级中的电子能级,分子的振动能级以及转动 能级；分子吸取光谱和分子发光光谱；分子吸取光谱：分子对辐射的挑选性吸取由基态或较低能级跃迁到较高能级产生的分 子光谱；如紫外可见吸取光谱,红外吸取光谱；分子发光光谱光致发光：荧光

7、、磷光电致发光化学发光拉曼光谱：入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞,发生能量交换,产生与入射 光频率不同的散射光；其次章 原子发射光谱分析法本章位置： 原子发射光谱分析法在发觉新元素和推动原子结构理论的建立方面曾做出过重要奉献,在各种无机材料的定性、 半定量及定量分析方面也曾发挥过重要作用；近 20 年来,由于新型光源、色散仪和检测技术的飞速进展,原子发射光谱分析法得到更广泛的应用；学习中应使同学们明白本章学问理论及应用在光分析法中的重要位置；本章内容：本章主要叙述原子发射光谱法的基本原理、基本仪器以及光谱定性、半定量及定量分析的方法和应用；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - -

8、- - - - - - - - - - 第 3 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -讲解思路：第一介绍原子发射光谱的产生、元素的原子和离子所产生的原子线和离子线都是该元素的特点光谱；谱线的波长和强度 I 是本法对物质进行定性分析和定量分析的依据；之后具体介绍原子产生特点光谱的机理以及影响谱线强度的定义这是本章的重点内容；介绍原子发射光谱仪器时第一介绍三部分框架,再介绍每部分的具体构成和重点元件,如 ICP 光源和光栅色散原理；最终介绍原子发射光谱的定性、半定量及定量分析方法,其中摄谱法中的乳

9、剂特性曲线,及定量分析中的内标法原理是本章的重难点；课时安排： 6 学时；内容提要：第一节基本原理主要介绍原子发生光谱的产生,物质受到外界能量的作用,基态原子被激发到 激发态,激发态很不稳固,在 108 时间内,返回到基态,所受能量以光辐射形式释放产生原子发射光谱； =E2hc1hC 元素的特点波长E2、E1 分别为高能级和低能级EE能量谱线的强度重点：影响谱线强度的因素,从上式可知主要有 4 种因素一一进行分析；谱线的波长和强度是两个重要的参数；授课方式：讲授、挂图；其次节 分析仪器内容提要：原子发射光谱法所用仪器通常包括激发光源、分光系统、及检测系统三部分；激发光源主要有直流电弧、低压沟通

10、电弧、高压电容火花及新型光源 ICP；各种光源有其不同的性能（激发温度、蒸发温度、热性质、强度、稳固性等）可供各类试样挑选；相比之下,ICP 由于热稳固性好,基体效应小,检出限低,线性范畴宽而被公认为最具活力、前途宽阔的激发光源；分光系统中主要是分光元件,现代仪器多用光栅作分光元件,需介绍光栅分 光原理、分光性能（色散率、辨论率）检测系统有摄谱法、光电直读法,分别介绍各自的原理和性能；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - -

11、 - - - - - -重、难点： ICP 光源的结构、原理、分析性能是重点,平面反射闪烁光栅的分光原理及结 论也较重要；摄谱法中的感光板的乳剂特性曲线及光电光谱法中电压与谱线强度的关 系较难懂得,具体介绍；授课方式：讲授、挂图；第三节 分析方法内容提要：在原子光谱分析中,依据谱线的波进步行定性分析,依据谱线的强度进行定量 分析；主要介绍定性及半定量分析方法；第一介绍光谱定量分析的基本原理,导出定量分析基本关系式 I=aC,取对数 lgI=blgC+lga 这是光谱定量分析的基本公式；此种方法为肯定强度法,试验中不行能保证 a 为一常数,所以一般分析时不用谱线的肯定强度而用相对强度；引出内标法

12、定 量分析原理；内标法：在同一试样中在被分析元素中选一分析线分析线对基体元素中选一内标线测定分析线对的强度比RlgC作校正曲线,所求的元素含量排除了试验条件的影响；内标法的使用必需留意分析线对的正确挑选；重难点：（1）内标法定量分析原理（2）摄谱法：分析线对的黑度差S 与试样中被测元素含量的对数值lgC 成线性关系 SrblgC+rlgA （3）光电直读光谱法：测量分析线对积分电容器的充电电压就可直接求出被测元 素含量；lgU1blgClgAU2授课方式：讲授、挂图第三章 原子吸取与原子荧光光谱法本章位置： 本章内容在仪器分析课程中是较为重要的一章内容,由于该分析方法具有灵敏 度高、抗干扰才能

13、强、精密度高、挑选性好、仪器简洁、操作便利等特点；自细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -20 世纪 60 岁月以后,原子吸取光谱分析法得到快速进展,应用极为普及,所 以有关本方法的理论课程也特别重要；本章内容：主要介绍原子吸取光谱法的基本原理、基本仪器装置、定量分析方法,并简介 原子荧光光谱法；讲解思路：在本章之前已分别介绍了紫外可见吸取光谱法、红外吸取光谱法、原子发 射光谱法等多种光谱法,所以需

14、先将原子吸取光谱法与其它光谱法作大致比 较,找出相同点与不同点；再介绍原子吸取光谱法的特点；原子吸取光谱的原理是本章的难点,里面涉及到一些较难的概念,如吸取线的 轮廓与变宽、积分吸取测量法、峰值吸取测量法等需重点讲解；原子吸取光谱仪第一介绍框架图,再介绍各部分功能与原理、原子吸取光谱法 的干扰虽比发射光谱少但仍存在有时甚至较严峻,所以,需介绍干扰效应的类 型、本质及排除方法；原子吸取光谱定量分析方法中,灵敏度和检测限两项评判指标是难点,应适当 举例介绍；学时安排： 5 学时第一节 原子吸取光谱法的基本原理内容提要：第一介绍原子吸取线的产生；当基态原子吸取了肯定辐射能后,基态原子被 激发跃迁到不

15、同的较高能态,产生不同的原子吸取线；原子吸取光谱分析法是 基于元素的基态原子蒸气对同种元素的原子特点谱线的共振吸取作用来进行 定量分析的；无论是原子发射线仍是原子吸取线都不是一条严格的几何线,谱线有肯定 的轮廓,在肯定条件影响下,谱线会变宽；介绍谱线变宽因素；吸取线变宽主要受 D和 L影响,锐线光源发射线变宽受 D和自吸变宽的影响；在分析中,谱线的变宽往往会导致原子吸取分析的灵敏度下降,所以要求掌握 外界条件影响；对发射线特殊要保证是锐线光源,以使吸取完全；重、难点：（1）基态原子数与原子化温度听从波兹曼公式NjPjeE j关键在于 No的产生KTNoPo（2）积分吸取与 No的关系kvdve

16、2NofmC（3）峰值吸取与被测定元素含量的关系细心整理归纳 精选学习资料 Ko2 bkvdvAlgIoKoIKNoeKvLAKCL 第 6 页,共 43 页 v峰值测量可依据vIvIv - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -授课方式：讲授、挂图其次节 原子吸取光谱法的仪器装置内容提要：原子吸取光谱仪主要由锐线光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步 调制系统五部分组成；产生原理（1）光源空心阴极灯产生锐线光源 影响因素 特点火焰：喷雾器、雾化室、

17、燃烧器、火焰应介绍对每一部分的要求 质特殊是火焰的组成和性（2）原子化器无火焰：石墨管、炉体、电源；测定过程：干燥、灰化、原子化、除残；（3）单色器辨论率取决于狭缝宽度光强度在 AAS中以单色器的通带表示狭缝宽度；通带光线通过出射狭缝的谱带宽度；（4）检测系统：包括光电倍增长、检波放大器、读数装置 留意介绍：放大器采纳和空心阴极灯同频率的脉冲或方波调制光源,以避 免火焰发射产生的直流信号对测定的干扰；重点：光谱通带的概念和作用 授课方式：讲授、挂图第三节 原子吸取光谱定量分析内容提要：原子吸取光谱定量分析方法有标准曲线法和标准加入法；重、难点：元素的特点浓度 Cc、特点质量（ mc）和检出限（

18、 D）是评判原子吸取光谱分析 仪器和分析方法的重要指标；细心整理归纳 精选学习资料 Ccmcss0 . 0044gmL1/1% 第 7 页,共 43 页 Asv0. 0044 g/1 %ADA3（gmL1 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -DmA3（g授课方式：讲授第四节 原子荧光光谱法指导同学明白原子荧光光谱法的基本原理、仪器装置以及定量分析方法；第四章 紫外、可见吸取与分子荧光光谱法第一节紫外、可见吸取光谱法概述内容提要：介绍紫外可见吸取光谱法

19、的基本概念；紫外可见吸取光谱法是依据溶液中物质的分子对紫外和可见光谱区辐射能的吸取来讨论物质的组成和结构的方法；也称作紫外和可见吸取光度法,它包括比色分析和紫外可见分光光度法；其次节 有机物与无机物的紫外、可见吸取光谱内容提要：不同物质具有不同的分子结构,对不同波长的光会产生挑选性吸取,因而具有不同的吸取光谱；无机化合物和有机化合物吸取光谱的产生本质上是相同的,都是外层电子跃迁的结果,但二者在电子跃迁类型上有肯定区分；有机化合物吸取可见光或紫外光, 、和 n 电子就跃迁到高能态,可能产生的跃迁有 *、n *、 *和 n *；各种跃迁所需要的能量或吸取波长与有 机化合物的基团、结构有亲密关系,依

20、据此原理进行有机化合物的定性和结构分析；无机络合物吸取带主要是由电荷转移跃迁和配位场跃迁而产生的；电荷转移 跃迁的摩尔吸取系数很大,依据朗伯比尔定律,可以建立这些络合物的定量分 析方法；重、难点：分子的电子能级和跃迁生色团的共轭作用细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 8 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - d-d 配位场跃迁 金属离子影响下的配位体 *跃迁；授课方式：讲授,使用挂图；第三节 紫外、可见吸取光谱法的应用内容提要：紫外可见

21、吸取光谱法用于有机化合物的定性、定量和结构分析；由于有机 化合物的紫外可见吸取光谱比较简洁、特点性不强,吸取强度不高,因此应用 有肯定的局限性；但它能够帮忙推断未知物的结构骨架、协作红外光谱法、核磁 共振波谱法和质谱法等进行定性和结构分析,它是一种有用的帮助手段；重点： 化合物的鉴定、结构分析事例；有机化合物的鉴定,一般采纳光谱比较法；将未知 纯化合物的吸取光谱特点,如吸取峰的数目、位置、相对强度以及吸取峰的外形与 已知标准物的吸取光谱进行比较,以此推断未知化合物的骨架；但大多数有机化合 物的紫外可见光谱比较简洁,特点性不明显,而且很多生色团的吸取峰几乎不受 分子中其它非吸取基团的影响,因此,

22、仅利用紫外光谱数据来鉴别未知化合物有较 大局限性；结构分析：紫外吸取光谱虽然不能对一种化合物作出精确鉴定,但对化 合物中官能团和共轭体系的估量与确定却特别有效；难点： 催化动力学光度法原理； 所谓催化动力学分析法是指通过测量反应速率来进行定量 分析的方法；很多化学反应在催化剂存在下,可以加快反应速率,而催化反应速率 在肯定范畴内与催化剂浓度成比例关系,因此以光度法检测催化反应速率就可以实 现对催化剂浓度的测定；但影响该法精确度的因素很多,操作严格,精确测定难度 较大；授课方式：讲授,协作试验事例；第三节 分子荧光光谱法内容提要：荧光产生原理,荧光效率及影响因素,荧光强度与溶液浓度的关系,荧光仪

23、器 及荧光的分析应用；重点、难点：荧光的产生气理 授课方式：讲授一、概述 依据物质的分子荧光光谱进行定性,以荧光强度进行定量公析；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 9 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -荧光分析法的最大优点是灵敏度高,挑选性也较好,应用范畴广；二、基本原理 分子荧光的产生 处于各激发态不同振动能级上分子,通过无辐射跃迁,释放一部分能量跃回到第一激 发态的最低振动能级上, 再以辐射跃迁形式回到基态的各振动能极上,产生分

24、子荧光；荧光效率及其影响因素 荧光效率 荧光效率定义为发荧光的分子数目与激发态分子总的比值即荧光效率 发荧光的分子数 f 激发态分子总数4 1 如以各种跃迁的速率常数来表示,就f KfKfK i4 2 iKf 为荧光发射过程中的速率常数 荧光与分子结构的关系K 非辐射跃迁的速率常数之和要具有能够吸取紫外可见光的分子结构如共轮体系, 电子的离域性越强, 越易 被激发而产生荧光；分子的刚性平面结构有利于荧光的产生 环境因素对荧光的影响 溶剂的极性增加对激发态产生更大的稳固作用,会使荧光强度增强温度也影响到荧光 强度对大多数荧光物质,温度上升,使非辐射跃迁几率增大,荧光效率降低；溶液的 pH值影响到

25、荧光物质的存在,也影响荧光效率；荧光强度与溶液浓度的关系荧光强度IfAfIafI0IAA22 .3 A34 3 由于 AlgI0I I0.IIffI0 1IfI02 . 3 A2 .3 A2 .3fIA0.05 ,如溶液很稀就If2 .30A2. 3fI0kbc4 5 当条件肯定时I fKC上式为荧光定量分析的基本关系式 荧光猝天：荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子之间所发生的导致荧光强度下降的物 理或化学作用过程；三、荧光分析仪器 由光源、单色器、液池、检测器和记录系统五部分组成；光源：一般由高压汞灯或氙弧灯供应；单色器：起分光作用,一般为光栅；检测器：采纳光电倍增管；细心整理归纳 精选学习资

26、料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 10 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -四、荧光分析法的应用 无机化合物分析 大多数无机化合物不产生荧光,只有与一些有机化合物形成有荧光的络合物才能对其 进行测定；有机化合物的分析结一些芳香族化合物基因,具有较强的荧光,可以直接进行分析测定,因此在生物化学、医药、环境、食品等领域有广泛的应用；第五章 电分析化学导论本章是电分析化学的基础学问,主要介绍电分析化学的分类、化学电池、电极电位与液 体接界电位,电极的种类名称,膜电

27、极等有关电分析化学的基本概念和基础学问；本章的 方案学时数为 2 学时；第一节 电分析化学方法分类、特点极应用依据所量的电参量的不同,电分析化学方法可分为三类：第一类：在某些特定条件下,通过待试液的浓度与化学电池中某些电参量的关系进行 定量分析,如电导、电位、库仑极谱及伏安分析 其次类：通过某一电参量的变化来指示终点的电容量分析好电位滴定 第三类：通过电极反应把被测物质,转变为金属或其它形式的搓化物,用重量法测定 基会量；其次节 电分析化学中某些基本术语与概念内容提要：原电池、电解池、电池的表示方法 重点、难点：电池的表示方法 授课方式：讲授一、原电池 能自发的将本身的化学能变成电能,这种化学

28、电池称为原电池；以铜锌原电池为例锌电极、负极 阳极 ：ZnZn22eCu氧化反应Cu22 e仍原反应铜电极、正极 阴极 ：二、电解池 实现某种电化学反应的能量由外电源供应就这种化学电池称为电解池仍以铜电极和锌 电极为例；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 11 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -锌电极、负极 阴极 ：Zn22 eZn仍原反应铜电极、正极 阳极 ：CuCu22 e氧化反应应留意：阳极、阴极是对实际发生的反应而言,阳极发生

29、氧化反应,阴极发生仍原反应；正极、负极是对电荷的流向而言,电子流出为负极,电子流入为正极；三、电池的表示方法规定：发生氧化反应的一极 阳极 写在左边,发生仍原反应的写在右边；电池组成的每一个接界面用单竖线“ ” 隔开,两种溶液通过盐桥连接,用 双竖线“ ” 表示；电解质溶液位于两电极之间,并应注明浓度,如有气体应注明压力、温度电池电动势E 电池E右E左1电极电位与液体接界电位内容提要：电极电位定义、液体接界电位的产生、电极极化的形成 重点、难点：液体接界电位的产生 授课方式：讲授一、电极电位 电极电位的产生是由于金属与溶液交界面发生了电荷交换的结果,在金属与溶液之间 产生了肯定的电位差,这种电

30、位差就是电极电位；单个电极的电位值目前尚无法测定,它与标准电极组成电池,规定氢标准电极电位为 零,测得的电池电动势即为待测电极的电极电位；二、液体接界电位Pt,H2101325Pa H a=1 待测电极在不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间,由于离子扩散通过界面的速 率不同,在两液体界面之间有微小的电位差产生,这种电位差称为液体接界电位；由于 K 和 Cl 的扩散速度几乎相等,所以在两个溶液界面之间使用盐桥可以减小液接 电位；三、极化和过电位 极化是指电流通过电极与溶液的界面时,电极电位偏离平稳电位的现象；浓差极化：电解过程中电极表面溶液的浓度与主体溶液存在差别,这种由于浓度差别 引起

31、的极化叫浓差极化；减小电流密度,强化机械搅拌可减小浓差极化；电化学极化 电化学极化是由于电极反应速率较慢引起的,这种因电极反应迟缓所引起的极化现象 称为电化学极化；细心整理归纳 精选学习资料 2电极种类 第 12 页,共 43 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -一、依据电极组成分类 依据组成体系和作用机理,可以分成五类 : ：第一类电极由该金属浸入全有该金属离子的溶液组成,如AgAg其次类电极：由金属,该金属的难溶盐的阴离子组成；如AgClAg

32、Hg2Cl2Hg第三类电极金属与两种具有共同阴离子的难溶盐组成；如Hg|Hg2C2O4|CaC2O4|Ca2零类电极由惰性金属与全有可溶性的氧化和仍原物质的溶液组成的电极；如P t|Fe2,Fe3膜电极 具有敛威膜并能产生膜电位的电极；如各种离子挑选性电极 二、依据电极所起的作用分类 指示电极和工作电极 在电化不测量过程中,溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极；如有较大电流 通过,溶液主体浓度发生显蓍变化的电极称为工作电极；参比电极 在电化学测量过程中,具有恒定电位的电极称为参比电极；帮助电极或对电极 帮助电极 对电极 与工作电极形成通路,它只供应电子传递的场所；极化电极和去极化电极 电解

33、过程中,插入试样电极的电位完全随外加电压的变化而变化,这类电极称为极化 电极,当电极电位不随外加电压而变化,这类电极称为去极化电极；第六章 电位分析法第一节 离子挑选性电极电位法基本原理电位分析法是依据测量到的电极电位、由能斯特方程式求得被测物质的浓度,电位分析法通常分为直接电位法和电位滴定法,本章主要内容如下1. 离子挑选性电极的分类及响应机理 ,2. 离子挑选性电极的性能参数 ,3. 测定离子活 浓 度的方法, 4 电位滴定法,要把握的重点,难点和学问要点是,电位法测定溶液 pH 值的原理, pH 玻璃电极的特性及对溶液 pH测定的影响, F- 挑选电极的结构,其响应电位与测定液中氟离子活

34、度之间的关系,膜电极的响应没有肯定的专一性,而只有相对的挑选性,在表达电极电位与各组分的浓度关系时可用下述方程式表示： E=k2 . 303RTlgakijan j/akijan k/b,直接法校正曲线法和标nF细心整理归纳 精选学习资料 第 13 页,共 43 页 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -准加入法是离子挑选电极的常用定量分析方法,明白这些方法的各自特点,把握定量分析的操作,电位滴定反应的类型及其指示电极的挑选,本章以讲授为主,学时为 5

35、；其次节 离子挑选性电极的类型及响应机理本节主要介绍离子挑选电极的分类及 pH玻璃电极的结构、响应机理、特性及 pH的测定、晶体膜电极主要介绍了 F-电极的结构及 F-电极的电位、测 F- 的条件,简介了液膜电极、气敏电极酶电极；本节重点在于 pH 玻璃电极的响应机理 ,pH 的测定 ; F-挑选电极的结构及其浓度检测；难点在于 pH膜电位的形成及其公式的推导；本节采纳授课方式；一、离子挑选性电极的分类离子挑选性电极原电极晶体膜电极均相膜单晶LaF3制成F电极极混晶AgClAg2S 制成氯电极非均相膜：如Ag2S 搀入硅橡胶中制成硫电非晶体膜电极硬质电极,如pH电极3 电极正电荷载体电极如NO

36、流淌载体电极负电荷载体电极如钙电极中性载体电极如钾电极敏化电极气敏电极：如氨电极 酶电极：如尿素电极二、玻璃电极（一）玻璃电极的构造它包括 pH敏锐膜、内参比电极（ AgCl/Ag）内参比液带屏蔽的导线组成,玻璃电极的核心部分是玻璃敏锐膜；（二）玻璃电极的响应原理纯的 SiO2制成的石英玻璃由于没有可供离子交换用的电荷质点,不能完成传导电荷的任务,因此石英玻璃对氢离子没有响应；然而在石英玻璃中加入碱金属的氧化物（如 Na2O）,将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换点位,当玻璃电极浸泡在水中,溶液中的氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的点位,交换反应为HNaGl Na +H +Gl-: 此

37、交换反应的平稳常数很大,由于氢离子取代了钠离子的点位,玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构（SiOH）的水化胶层；图1 显示了玻璃膜表面与内部离子的分布情形；内部溶液表水化胶层干玻璃层水化胶层外部溶液表+ 面点位被 H10-4mm0.1-4mm0.1-4mm向点位被 H交换点位为 H +和 Na + 点位为 Na +所占点位为 H交换有和 Na +所占有图 1 玻璃膜中离子分布图细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 14 页,共 43 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - -

38、 - - - -E外k外0 .059lgaH外（61）aH外a H内E 内 k 内 0 . 059 lg（62）a H内式中,a H外、a H 内 为膜外和膜内溶液氢离子活度；a H 外、a H 内 为外水化胶层和内水化胶层中的氢离子活度k外、k内为玻璃外,内膜性质打算常数；或如膜内外表面性质相同,就k外k内,a H外a H 内E膜E外E 内0. 059lga H外（63）（64）a H内E玻E 内参E膜0. 059lgaH外E内名E0 Ag/AgCl0 .059lgaCl于是E 玻E0 Ag/AgCl0. 059lga ClaH内aH 内和a Cl为常数6-5 E玻k0. 059lgaH外E

39、玻k0. 059pH（6-6 ）（三）玻璃电报的特性1、不对称电位：假如玻璃膜两侧溶液的pH相同,就膜电位应等于零,但实际上仍有一微小的电位差存在,这个电位差称为不对称电位；2、碱差： pH10 或钠离子浓度较高的溶液时,测得的 称之为碱差（钠差）；3、酸差： pH1,测得的 pH值比实际值高；（四） pH的测定 测量装置如图 6-3 测量电池如下pH比实际数值偏低,这种现象Ag/AgCl,0.1mol/L HCl| 玻璃膜 | 试液式标准缓冲溶液 |KCl （饱和）,Hg2Cl 2|Hg 电动势可用下式运算E 电池ESCEE玻E不对称膜E液接E液接 第 15 页,共 43 页 细心整理归纳 精选学习资料 E SCEEAgCl/AgEE不对称 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -在肯定条件下,ESCE、E不对称、E液接及EAgCl/