2022年《配合物是如何形成的》教案.docx

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1、名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -其次单元 协作物是如何形成的复习：1. 孤电子对：分子或离子中, ,如电子对是由就是孤电子对 . 2. 配位键的概念：在共价键中而跟另一个原子共用,这样的共价键叫做配位键；成键条件：一方有H3O+ 另一方有；3.写出以下微粒的结构式NH 4+ H2SO4HNO 3CuH 2O 42+ 的结构简式为：在四水合铜离子中,铜离子与水分子之间的化学键是由水分子中的 O 原子供应孤对电子对赐予铜离子（铜离子供应空轨道）,铜离子接受水分子的孤对电子形成的,键；这类 “ 电子对赐予 接受的键 ” 被称为配位CuNH 3 4

2、2+ 中 Cu 2+ 和 NH 3 .H2O 是怎样结合的？一、协作物 : 1、定义 由供应孤电子对的配体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物简称 协作物；2、形成条件 1 中心原子 或离子 必需存在空轨道；2配位体具有供应孤电子对的原子；3、协作物的组成 从溶液中析出协作物时,配离子常常与带有相反电荷的其他离子结合成 盐,这类盐称为 配盐 ；配盐的组成可以划分为内界和外界；配离子属于内界,配离子以外的其 他离子属于外界；内、外界之间以离子键结合；A、内界： 一般加 表示；（1）中心原子 或离子 供应空轨道,接受孤电子对的原子（或离子） ,也称形成体；常见的有：过渡元

3、素阳离子或原子,如Fe 3+、Fe 2+、Cu2+、Zn2+、 Ag+、 Ni 、3+少数主族元素阳离子,如Al 一些非金属元素,如Si、I （2）配位体 指协作物中与中心原子结合的离子或分子；（配位原子指协作物中直接与中心原子相联结的配位体中的原子,它含有孤电子对）常见的有：阴离子,如X-（卤素离子） 、OH-、SCN-、CN- 第 1 页,共 9 页 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -中性分子,如 H2O、NH 3、

4、CO、（3）配位数 直接与中心原子相连的配位原子个数；一般为2、4、6、8,最常见为4、6常见金属离子的配位数1价金属离子+Cu 2,4 +Ag 2 +Au 2,4 （2）外界：2价金属离子2+Ca 6 2+Mg 6 2+Fe 6 2+Co 4,6 2+Cu 4,6 2+Zn 4,6 3价金属离子3+Al 4,6 3+Cr 6 3+Fe 6 3+Co 6 3+Au 4 除内界以外的部分（内界以外的其他离子构成外界）；有的协作物只有内界,没有外界,Ni CO 4Fe CO 5 中 Ni 、 Fe 为零价中心原子 离子 配位体配位数CuNH 34PtCl 4 CuNH 342+ AlF 63-协作

5、物内界外界AgNH 32OH K 4FeCN 6 Na3AlF 6 NiCO 4CoNH 3 5ClCl 2注：（1）配离子的电荷数 =中心离子和配位体总电荷的代数和,协作物整体（包括内界和外界）应显电中性；（2）协作物的 内界是配位单元,外界是简洁离子,内界和外界通过离子键结合,在水溶液中较易电离；中心原子和配位体通过配位键结合,一般很难电离；内界稳固,外界易参与 反应CuNH 34SO4= CuNH 3 4 2+SO 42-（3）内界通过配位键结合,常存在可逆反应；4一个中心原子 离子 可同时结合多种配位体；5协作物的内界不仅可为阳离子、阴离子,仍可以是中性分子；例： 1、现有两种协作物晶

6、体CoNH 36Cl 3 和CoNH 35ClCl 2,一种为橙黄色,另一种为紫红色；请设计试验方案将这两种协作物区分开来；（提示：先写出两者的电离方程式进行比较）参考答案：两者在水中发生电离：CoNH 36Cl 3= CoNH 36 3+3Cl -CoNH 35ClCl 2 = CoNH 35Cl2+2Cl-比较可知：两者电离出的Cl- 的量不同,设计试验时可从这一条件入手,加Ag+ 沉淀 Cl-,然后测量所得沉淀量就可以加以区分；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页,共 9 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结

7、精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -2、某物质的试验式PtCl 42NH 3,其水溶液不导电,加入 AgNO 3 也不产生沉淀, 以强碱处理并没有 NH 3 放出,试估计其化学式；指出其中心原子,配位体及配位数；参考答案： PtNH 32Cl 4；中心原子： Pt 配位体：NH 3、Cl- 配位数： 6 二、协作物的配位键的成键情形（要求较高,可做参考）1、配位数为 2 的协作物： SP 杂化 （空轨道杂化）AgCl 2- 、CuNH 32 + 、CuCl 2-、AgCN 2-AgNH 32 +形成之前和之后 , 中心原子的 d 电子排布没有变化2、配位数为

8、 4 的协作物（1）sp 3 杂化：四周体构型例： 28Ni 2+3d 8NiCl 4 2- sp 3 杂化,四周体；络合物是直线型NiCl 42-形成之前和之后, 中心原子的d 电子排布没有变化,配位原子的孤对电子填在由外层NiCN 42-形成之前和之后, 中心原子的d 电子轨道杂化而得的杂化轨道上；（2）dsp 2 杂化：平面正方形构型NiCN 42-dsp 2杂化,平面正方形排布发生了变化,原先由单电子占据、后来腾空了的 3、配位数为 6 的协作物（1）d 2sp 3 杂化：八面体构型n-1d 轨道参与了杂化细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - -

9、- - 第 3 页,共 9 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -3+ 例： 26Fe3d5FeCN 63-（2）sp 3d 2 杂化：八面体构型3-FeF6价键理论的要点1 在协作物形成时,由配体供应的孤对电子进入中心离子原子 空的价电子轨道,形成配位键；2 为了形成结构匀称的协作物,中心离子原子 实行杂化轨道与配体成键；3 杂化轨道的类型打算了协作物的几何构型外形实例中心原子杂化方式配位数sp 细心整理归纳 精选学习资料 *d2 sp四周体型*HgI 3- 第 4 页,共 9 页 3 sp*dsp2平面

10、四边型2sp 3（或 d 2sp 3） - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -三、协作物的立体结构和异构现象 协作物的异构现象：协作物化学组成相同,但原子间连接方式或空间排列方式不同而引起协作物结构性质不同的 现象；协作物的立体结构和异构现象 1、 几何异构 在配位化合物中,配体可以占据中心原子四周的不同位置；所讨论的配体假如处于 相邻 的位置,称之为顺式结构；假如处于 相对 的位置,称之为反式结构；由于配体所处的顺反位 置不同所产生的异构现象称为顺反

11、异构；明显配位数为 2 的配体只有相对的位置,所以没有顺反异构；明显配位数为 3 的配体都是相邻的位置,所以没有顺反异构；然而在平行四边形的和正八面体的结构中就很常见；（1）平行四边形 MA 2B2型顺-二氯 二氨合铂（极性）反-二氯 二氨合铂（非极性）细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页,共 9 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -（2）八面体MA 4B2四；协作物的性质1协作物形成后,颜色、溶解性都有可能发生转变；+如：3+ Fe棕黄色2+

12、 Fe浅绿色Fe（ SCN） 33-血红色Fe（CN ）42- 无色AgCl 、AgBr 、可与 NH 3H2O 反应生成易溶的Ag （NH 3）22协作物的稳固性：协作物中的配位键越强,协作物越稳固；当作为中心原子的金属离子相同时,协作物的稳固性与配体的性质有关；如 CO与血红素中的 Fe 2+形成的配位键比 O2与 Fe 2+形成的强；五、协作物的命名 1 协作物内界命名；一般按如下次序：配体个数 用一、二、三 表示 一配体名称 不同配体名称之间以中圆点“ ” 隔开 一“ 合” 字一中心原子名称一中心原子的化合价 在括号中用罗马数注明 ；如： PtCl 4 四氯合铂 2 自右向左阴离子名称

13、在前,阳离子名称在后；如阴离子部分是简洁离子就称“ 某化某”,如阴离子为复杂离子就称“ 某酸某”；如：六、协作物的应用协作物的应用极为广泛（1）湿法冶金：用协作剂将金属从矿石中浸取出来再仍原成金属单质；（2）分别提纯；（3）利用形成协作物的方法检验离子,如 Fe 3+的检测；（4）协作催化；（5）生物体内的很多变化如能量传递、转换或电荷转移常与金属离子和有机物生成复杂的配合物有关；家庭作业 1：1、以下分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 B A CO2与 SO2 BCH 4与 NH3 CBeCl2与 BF3 DC2H 2与 C2H42、以下分子或离子中都存在着配位键的是（ B ）A NH3

14、、H2O BNH 4 + 、H 3O + CN 2、HClO DCuNH 3 4 2+ 、PCl 33、对 SO2与 CO2说法正确选项 D A 都是直线形结构 B中心原子都实行 sp 杂化轨道C S 原子和 C 原子上都没有孤电子对 D SO2为 V 形结构,CO2 为直线形结构4、以下各种说法中错误选项（D ）A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤电子对；B、配位键是一种特别的共价键；C、协作物中的配体可以是分子也可以是阴离子；细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 6 页,共 9 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结

15、 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -D、共价键的形成条件是成键粒子必需有未成对电子；5、写出以下分子的路易斯结构式是用短线表示成键电子对,小黑点表示未成键的价电子的结构式 并指出中心原子可能采纳的杂化轨道类型,并猜测分子的几何构型；1PCl 32BCl 33CS24 C12O 6、中学课堂试验提到：让蒸馏水通过酸式滴定管渐渐下流如线状,把摩擦带电的玻璃棒靠近水流,发觉水流的方向发生偏转；假如把盛在玻璃容器中的蒸馏水置于强磁场的两极之间,蒸馏水的体积是（增大、缩小仍是保持不变） ,简述缘由：；答案 : 体积变大；由于水是极性分子置于强磁场中间时,受磁场作用,

16、水分子在肯定程度上被迫做定向排列,导致部分水分子之间相互以同一电（磁）极相近,产生斥力,体积因而增大；家庭作业 2 1在 AgNH 32 +中 Ag +是以 _型杂化轨道与配位体形成配位键（）2 3Asp Bsp Csp D以上都不是2已知 Zn 2+的 4s 和 4p 轨道可以形成 sp 3 型杂化轨道,那么 ZnCl 4 2-的空间构型为（）A直线形 B平面正方形 C正四周体形 D正八面体形3当 0.01mol 氯化铬 CrCl 36H 2O在水溶液中用过量的硝酸银处理时 ,有 0.02mol 氯化银沉淀析出 ,此样品的配离子的表示式为（）3+ 2+ ACrH 2O6 BCrClH 2O5

17、+C CrCl 2H 2O4 DCrCl 3H2O34+3 价 Co 的八面体协作物 CoCl mnNH 3,中心原子的配位数为 6,如 1mol 协作物与 AgNO 3作用生成 1molAgCl 沉淀,就 m 和 n 的值是（）Am = 1、n = 5 Bm = 3、n =4 Cm = 5、n = 1 Dm = 4、n = 5 5向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,第一形成难溶物,连续添加氨水,难溶物溶解得细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 7 页,共 9 页 - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - -

18、- - - - - - - - - - - -到深蓝色的透亮溶液；以下对此现象说法正确选项（）A反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后 Cu 2+的浓度不变2+B沉淀溶解后,将生成深蓝色的协作离子 CuNH 34C向反应后的溶液加入乙醇,溶液将会没有发生变化,由于 CuNH 34 2+不会与乙醇发生应D在 CuNH 34 2+离子中, Cu 2+给出孤对电子,NH 3 供应空轨道6已知 NiNH 32Cl 2可以形成 A 、B 两种固体, A 在水中溶解度较大；B 在 CCl4 中溶解度较大；试画出 A 、B 分子的几何构型；7、把 CoCl 2溶于水后加氨水直到先生成的CoOH 2 沉淀又

19、溶解后,再加氨水,使生成CoNH 36 2,此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种其组成可用 CoCl 35NH 3 表示；把分别出的 CoCl 35NH 3 溶于水后立刻加硝酸银溶液,就析出 AgCl 沉淀；经测定,每 1mol CoCl 35NH 3只生成 2molAgCl ；请写出表示此协作物结构的化学式：,此协作物中的 Co 化合价为；8某化合物的化学式可表示为CoNH 3xClyx,y 均为正整数 ；为确定 x 和 y 的值, 取两份质量均为 0.2140 克的该化合物进行如下两个试验；将一份试样溶于水 ,在硝酸存在的条件下用AgNO 3溶液滴定 生成 AgCl 沉淀 ,共消耗 2

20、4.0 毫升 0.100mol L-1 的 AgNO 3 溶液；在另一份试样中加入过量 NaOH 溶液并加热, 用足量盐酸吸取逸出的 NH 3；吸取 NH 3 共消耗 24.0 毫升 0.200 mol L-1HCl 溶液；试通过运算确定该化合物的化学式；此题可能用到的原子量 :H 1.0 N 14.0 Cl 35.5 Co 58.9 参考答案：1A 2.C 3B 4B 5B 解析： CuSO42NH 3H2OCu（OH） 2 （ NH 4）2SO4；Cu（OH ） 24NH3 H2OCu （NH 3）4 2 2OH4H 2O,形成深蓝色的Cu（NH 3）4 2溶液,向溶液中加入乙醇,由于 C

21、u（NH 3） 4 2在乙醇中的溶解度较小,故有深蓝色沉淀析出,但没有发生反应,此时反应后的溶液中不存在任何沉淀,但 Cu 2的浓度几乎为 0,同时所形成的 Cu （NH 3） 4 2结构是由 Cu 2供应空轨道, NH 3 给出孤对电子；因此此题答案为 B 答案： B 6A：顺式 B：反式（详细构型略）7CoNH 35ClCl 2；3 8CoNH 36Cl 3家庭作业 3 1由配位键形成的离子 PtNH 36 2和PtCl 4 2中,两个中心离子铂的化合价是（）A都是 8 B都是 6 C都是 4 D都是 2 20.01mol 氯化铬（ CrCl 36H 2O）在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,

22、产生 0.02 mol AgCl沉淀；此氯化铬最可能是（）ACrH 2O6Cl 3 BCrH 2O5ClCl 2CCrH 2O4Cl 2Cl 2H2O 3以下大气污染物中,能与人体中血红蛋白中DCrH 2O3Cl 33H 2O Fe 2+以配位键结合而引起中毒的气体是ASO2BCO2CNO DCO （） 第 8 页,共 9 页 4以下离子中与氨水反应不能形成协作物的是细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -AAg+2+ BFe

23、CZn2+2+ D Cu5某物质的试验式为PtCl 42NH 3,其水溶液不导电,加入AgNO 3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有NH 3 放出,就关于此化合物的说法中正确选项（）A协作物中中心原子的电荷数和配位数均为6 B该协作物可能是平面正方型构型CCl和 NH 3 分子均与 Pt 4+配位+OH； AgNH 32+Ag+2NH 3D协作物中Cl与 Pt 4+配位,而 NH 3分子不配位6 信息供应：AgNH 32 OH= AgNH32中心离子配体配位数络离子有两种化合物, A ：COCl 35NH 3H 2O；B：COCl 35NH 3H 2O,依据下面的试验结果,确定它们的络离子

24、、中心离子和配体； 分别取 A 和 B 的固体于试管中微热,A 中未见明显现象, B 中试管口显现少量水珠； 向 A 和 B 的溶液中加入 AgNO 3溶液后均有 AgCl 沉淀； 沉淀过滤后, 分别向滤液中加 AgNO 3溶液均无变化, 但加热煮沸, B 溶液中又有 AgCl沉淀生成,其沉淀量为原先 B 溶液中 AgCl 的一半；又已知该化合物中心离子配位数均为 6,试依据“AgNH 32 OH ” 的书写格式写出 A、B 的化学式：A , B ；参考答案：1D 2B 3 CD 4B 5C 6A：C ONH 35H 2OCl 3；B：C ONH 35Cl Cl 2H 2O 细心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 9 页,共 9 页 - - - - - - - - -