2022年2022年聚合物流变学复习题参考答案 .pdf
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1、第1 页 (共14 页)1 聚合物流变学复习题参考答案一、名词解释(任选5 小题,每小题2 分,共 10 分):1、蠕变:在一定温度下,固定应力,观察应变随时间增大的现象。应力松弛:在温度和形变保持不变的情况下,高聚物内部的应力随时间而逐渐衰减的现象。或应力松弛:在一定温度下,固定应变,观察应力随时间衰减的现象。2、时温等效原理:升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的,可用一个转换因子 T将某一温度下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。3、熔体破裂:聚合物熔体在高剪切速率时,液体中的扰动难以抑制并易发展成不稳定流动,引起液流破坏的现象。挤出胀大:对粘弹性聚合物熔体流出管口时
2、,液流直径增大膨胀的现象。4、.熔融指数:在标准熔融指数仪中,先将聚合物加热到一定温度,使其完全熔融,然后在一定负荷下将它在固定直径、固定长度的毛细管中挤出,以十分钟内挤出的聚合物的质量克数为该聚合物的熔融指数。5、非牛顿流体:凡不服从牛顿粘性定律的流体。牛顿流体:服从牛顿粘性定律的流体。6、假塑性流体:流动很慢时,剪切粘度保持为常数,而随剪切速率或剪切应力的增大,粘度反常地减少 剪切变稀的流体。膨胀性流体:剪切速率超过某一个临界值后,剪切粘度随剪切速率增大而增大,呈剪切变稠效应,流体表观“体积”略有膨胀的的流体。7、粘流活化能:在流动过程中,流动单元(即链段)用于克服位垒,由原位置跃迁到附近
3、“空穴”所需的最小能量。8、极限粘度:假塑性流体在第二牛顿区所对应的粘度(即在切变速率很高时对应的粘度)。9、断裂韧性K1C:表征材料阻止裂纹扩展的能力,是材料抵抗脆性破坏能力的韧性指标,sbCEcK21,其中,b为脆性材料的拉伸强度;C为半裂纹长度;E为材料的弹性模量;s为单位表面的表面能。 10、拉伸流动:当粘弹性聚合物熔体从任何形式的管道中流出并受外力拉伸时产生的收敛流动。或拉伸流动:质点速度仅沿流动方向发生变化的流动。剪切流动:质点速度仅沿着与流动方向垂直的方向发生变化的流动。11、法向分量:作用力的方向与作用面垂直即称为应力的法向分量。剪切分量:作用力的方向与作用面平行即称为应力的剪
4、切分量。12、粘流态:是指高分子材料处于流动温度(Tf)和分解温度(Td)之间的一种凝聚态。13、宾汉流体:在流动前存在一个剪切屈服应力y。只有当外界施加的应力超过屈服应力才开始流动的流体。14、稳定流动:流动状态不随时间而变化的流动。15、疲劳断裂:材料在一个应力水平低于其断裂强度的交变应力作用下,经多次循环作用而断裂。16、蠕变断裂:材料在一个低于其断裂强度的恒定应力的长期作用下发生断裂,也叫做静态疲劳。17、环境应力开裂:材料在腐蚀性环境(包括溶剂)和应力的共同作用下发生开裂。 18、磨损磨耗:一种材料在与另一种材料的摩擦过程中,其表面材料以小颗粒形式断裂下来。19、疲劳 : 材料或构件
5、在周期应力(交变载荷)的作用下断裂或失效的现象。20、疲劳强度:当试验应力降低到试样承受循环次数107以上而不发生疲劳断裂,则称该应力为无限次循环下不发生疲劳破坏的持久极限Sr,也称疲劳极限或疲劳强度。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页,共 24 页 - - - - - - - - - 第2 页 (共14 页)21、脆性断裂屈服前的断裂,拉伸中试片均匀形变,断面较平整。22、力学状态高聚物的力学性质随温度变化的特征状态;23、银纹(又称裂纹):聚合物在张应力的作用
6、下,在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产生的局部的塑性形变和取向,以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向出现微细凹槽的现象。24、银纹质(体)联系起两银文面的束状或高度取向的聚合物。25、零切黏度剪切速率趋向于零时的熔体黏度,即流动曲线的初始斜率。26、Boltzmann 原理聚合物的力学松弛行为是其整个受力历史上诸松弛过程的线性加和的结果。27、非牛顿性指数:幂律公式nsK中的 n 是表征流体偏离牛顿流动的程度的指数,称为非牛顿指数。28、粘弹性:外力作用下,高聚物材料的形变行为兼有液体粘性和固体弹性的双重特性,其力学性质随时间变化而呈现出不同的力学松弛现象的特性称为粘弹性。29、表观粘度
7、:与牛顿粘度定义相类比,将非牛顿流体的粘度定义为剪切应力与剪切速率之比,其值称为表观粘度,即/)(sa。屈服与断裂:屈服现象与屈服点普弹性、高弹性、强迫高弹性粘弹性与熵弹性脆化温度与耐寒性应力集中与应力松弛28、拉伸强度与断裂强度29、冲击强度与抗弯强度30、出口膨胀与颈缩31、银纹与裂纹二、简答题(可任选答8 题,每题 5 分,共 40 分) :第一章绪论1、简述聚合物流变行为的特征是什么?聚合物流变行为的多样性和多元性、聚合物形态对温度和时间的依赖性,是两个表现特性。聚合物分子结构构象的复杂性是这些特性表现的根本原因。2、何为粘弹性?为什么聚合物具有明显的粘弹性?举例介绍塑料制品应用和塑料
8、加工中的粘弹性现象?答案 1 力学性质随时间变化的现象称为力学松弛现象或粘弹性 现象, 粘弹性 现象主要包括蠕变、应力松弛两类静态力学行为和滞后、内耗两类动态力学行为答案 2 力学行为在通常情况下总是或多或少表现为弹性与粘性相结合的特性,而且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异,这种特性称之为粘弹性。粘弹性的本质是由于聚合物分子运动具有松弛特性。例如塑料雨衣挂在钉子上,由于自身重量作用会慢慢伸长,取下后不能完全恢复。橡胶松紧带开始使用时感觉比较紧,用过一段时间后越来越松。第二章基本物理量和线性粘性流动1、简述线性弹性变形的特点。1、变形小在线性弹性变形中,只涉及聚合物分子中化学键的拉伸、键角变
9、化和键的旋转。因此,其变形量名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页,共 24 页 - - - - - - - - - 第3 页 (共14 页)很小,变形时不涉及链段的运动或整个分子链的位移。2、变形无时间依赖性变形是瞬间发生的,且不随时间而变化。3、变形在外力移除后完全回复变形能完全回复,且也是瞬时完成的,无时间依赖性。4、无能量损失外力在变形时转化成材料的内能贮存起来。外力释放后,内能释放使材料完全回复。在整个变形和回复过程中无能量损失。因此,线性弹性也称为能弹性。
10、5、应力与应变成线性关系:=E2、聚合物的粘性流动有何特点?为什么?与低分子物相比,聚合物的粘性流动(流变行为,主要是指聚合物熔体,而不包括聚合物溶液)具有如下特征:1 聚合物熔体流动时,外力作用发生粘性流动,同时表现出可逆的弹性形变。2 聚合物的流动并不是高分子链之间的简单滑移,而是运动单元依次跃迁的结果。3 它的流变行为强烈地依赖于聚合物本身的结构、分子量及其分布、温度、压力、时间、作用力的性质和大小等外界条件的影响。4 绝大数高分子成型加工都是粘流态下加工的,如挤出,注射,吹塑等。5 弹性形变及其后的松驰影响制品的外观,尺寸稳定性。之所以出现以上的特点,主要原因有:1.高分子的流动是通过
11、链段的协同运动来完成的2.高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律。第三章熔体流动和弹性1、列举改善下列高分子材料力学性能的主要途径:1)提高结构材料的抗蠕变性能; 材料在其Tg 以下使用 使大分子产生交联 主链引入芳杂环或极性基团2)减小橡胶材料的滞后损失;提高硫化胶的交联密度,则减小滞后损失, 胶料中炭黑用量与滞后损失成正比。与橡胶相容性好的增塑剂有利于降低滞后损失。这些效果成为轮胎胶料配方的选择原则。3)提高材料的拉伸强度;在主链上加入芳环,主链有芳环,其强度和模量都提高交联增加了分子链间的联系,使分子链不易滑移,拉伸强度提高取向使分子链平行排列,断裂时破坏主链化学键的比例大大增加,从而强度
12、大为提高,因而拉伸取向是提高聚合物强度的主要途径。4. 添加增强剂。增强剂主要是碳纤维,玻璃纤维等纤维状的物质 4 )提高材料的冲击强度。自由体积越大,冲击强度越高。结晶时体积收缩,自由体积减少,因而结晶度太高时材料变脆。支化使自由体积增加,因而冲击强度较高。2、聚合物的结晶熔化过程与玻璃化转变过程本质上有何不同?试从分子运动角度比较聚合物结构和外界条件对这两个转变过程影响的异同。聚合物的结晶熔化过程是随着温度的升高,聚合物晶区的规整结构遭受破坏的过程。从熔点的热力学定义出发,熔点的高低是由熔融热H 与熔融熵 S 决定的。一般的规律是,熔融热H 越大,熔融熵S 越小,聚合物的熔点就越高。聚合物
13、的玻璃化转变过程是随温度升高,分子链中链段运动开始,由此会导致一系列性质的突变。因此,分子链的柔性越好,链段开始运动所需要的能量越低,其玻璃化温度就越低。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页,共 24 页 - - - - - - - - - 第4 页 (共14 页)3、试述温度和剪切速率对聚合物剪切粘度的影响。并讨论不同柔性的聚合物的剪切粘度对温度和剪切速率的依赖性差异。答: (一)随着温度的升高,聚合物分子键的相互作用力减弱,粘度下降。但是各种聚合物熔体对温度的敏
14、感性不同。聚合物熔体的一个显著特征是具有非牛顿行为,绮粘度随剪切速率的增加而下降。(二)柔性高分子如PE、POM 等,它们的流动活化能较小,表观粘度随温度变化不大,温度升高100,表观粘度也下降不了一个数量级,故在加工中调节流动性时,单靠改变温度是不行的,需要改变剪切速率。否则,温度提得过高会造成聚合物降解,从而降低制品的质量。4、解释如下现象: 1)聚合物的Tg开始时随分子量增大而升高,当分子量达到一定值之后,Tg变为与分子量无关的常数;2)聚合物中加入单体、溶剂、增塑剂等低分子物时导致Tg下降。6、两个牵伸比相同的聚丙烯的纺丝过程中,A用冰水冷却,B用 333K的热水冷却。成丝后将这两种聚
15、丙烯丝放在363K的环境中,发现两者的收缩率有很大不同。哪一种丝的收缩率高?说明理由。7、提高聚合物的耐热性的措施有哪些?其中哪些是通过改变聚合物的分子结构而实现的?提高聚合物耐热性的措施主要措施有:提高分子中原子间的键能;增加分子中的环结构和共轭程度;增加分子链间的交联程度;增加分子的取向度和结晶度;加入稳定剂。8、试述影响聚合物粘流温度的结构因素。1.分子链越柔顺,粘流温度越低;而分子链越刚性,粘流温度越高。2.高分子的极性大,则粘流温度高,分子间作用越大,则粘流温度高。3. 分子量分布越宽,粘流温度越低。4.相对分子质量愈大,位移运动愈不易进行,粘流温度就要提高。5.外力增大提高链段沿外
16、力方向向前跃迁的几率,使分子链的重心有效地发生位移,因此有外力对粘流温度的影响,对于选择成型压力是很有意义的。6.延长外力作用的时间也有助于高分子链产生粘性流动,增加外力作用的时间就相当于降低粘流温度。9、按常识,温度越高,橡皮越软;而平衡高弹性的特点之一却是温度愈高,高弹平衡模量越高。这两个事实有矛盾吗?为什么?不矛盾。原因: 1.温度升高,高分子热运动加剧,分子链趋于卷曲构象的倾向更大,回缩力更大,故高弹平衡模量越高; 2.实际形变为非理想弹性形变,形变的发展需要一定是松弛时间,这个松弛过程在高温时比较快,而低温时较慢, 松弛时间较长, 如图。按常识观察到的温度越高,橡皮越软就发生在非平衡
17、态,即 t30 时, Ea 不再增大,因此聚合物超过一定数值后, Ea 与相对分子质量无关。17. 解释为什么高速行驶中的汽车内胎易爆破. 解:汽车高速行驶时,作用力频率很高,Tg 上升,从而使橡胶的Tg 接近或高于室温。内胎处于玻璃态自然易于爆破。18、举例说明和区分以下的聚合物熔体的流动类型:1)层流和湍流;2)稳定与不稳定流动;3)等温与非等温流动;4)剪切流动与拉伸流动;5)压力流动与拖曳流动。1Re4000 湍流2 如正常操作的挤出机中,塑料熔体沿螺杆螺槽向前流动属稳定流动如在注射模塑的充模过程中,塑料熔体的流动属于不稳定流动3 塑料成型的实际条件下,聚合物熔体的流动一般都呈现非等温
18、状态.一是由于成型工艺有要求将流程各区域控制在不同的温度下;二是粘性流动过程中有生热和热效应4 质点速度仅沿流动方向发生变化质点速度仅沿着与流动方向垂直的方向发生变化5 如运转滚筒表面对流体的剪切摩擦而产生流动。压延成型片材等即为拖曳流动塑料熔体注射成型和挤塑成型等,在流道内的流动属于压力梯度引起的剪切流动19、何为不稳定流动?聚烯烃熔体不稳定流动的类型有哪些?举例说明提高流动稳定性的措施。1 凡流体在输送通道中流动时,流动状态都随时间而变化的流动。2 波浪形鲨鱼皮形竹节形螺旋形不规则破碎形3PMMA 于 170、同应力下发生不稳定流动,降低剪切应力, 提高流动稳定性. 20、解释聚合物熔体离
19、模膨胀原因,简述影响因素。液体流出管口时,液流的直径并不等于管子出口端直径,对粘弹性聚合物熔体,液流直径增大膨胀。后一种现象称为挤出物胀大. 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页,共 24 页 - - - - - - - - - 第7 页 (共14 页)影响因素:1)口模长径比L/D 一定, 剪切速率 Le 或 B。在发生熔体破裂的临界剪切速率之前有个最大值 Bmax,而后 B 值2)在低于临界下,温度T Le 或 d/D。但 Bmax 随 T而,。3)在低于发生熔
20、体破裂的临界剪切应力c下, , B,在高于 c 时, B4)当恒定时, L/D Le 或 B;在 L/D 超过某一数值时B 为常数5)离模膨胀随熔体在口模内停留时间t 呈指数关系减小。 因停留期间高分子的弹性变形得到逐渐恢复,使正压力有效减小6) 6)分子量Mn Le 或 B;分子量分布分布窄 Le 或 B。7)非牛顿性非牛顿指数n Le 或 B。8)弹性模量E 或剪切模量G E 或 G Le 或 B。21、简述影响熔体破裂的因素。试分析塑料熔体在注射充模流动过程中产生熔体破裂的原因及对制品质量的影响。影响因素:1)模头流道流线化;2)出口流道的横截面积;3)螺杆转速;4)口模定型区的温度;5
21、)聚合物分子量和聚合物熔体粘度;6)外润滑剂。聚合物在加工过程中流动会出现不稳定现象,其根源是高分子的长链在分子水平上缠结,导致高粘、慢松弛和高法向应力1 ,当剪切速率超过临界剪切速率时,挤出物表面变得粗糙、失去光泽、粗细不均和扭曲,成为波浪形、 竹节形或周期性螺旋形,在极端严重的情况下,甚至会断裂成为形状不规则的碎片或圆柱 ,即出现熔体破裂现象。聚丙烯(PP)在发泡成型过程中,常因挤出物发生“ 熔体破裂 ” 而使发泡失败。熔体破裂现象对发泡体的表观质量和泡体结构影响巨大22、高聚物熔体产生弹性效应的本质是什么?高聚物熔体在外力作用下进行粘性流动,流动的同时会伴随一定量的高弹形变,这部分高弹形
22、变是可逆的,外力消失以后,高分子链又蜷曲起来,因而整个形变要恢复一部分。23、高聚物熔体弹性效应有哪些表现?它们对高聚物制品的性能各有什么影响?(入口效应法向应力 效应 ,挤出胀大 效应 ,不稳定流动和熔体破裂现象、无管虹吸效应法向应力效应高聚物在孔内流动时,由于切应力的作用,表现为法向应力效应,法向应力差产生的弹性形变在出口模后回复,因而挤出物胀大L/R 较大(即管子较长)时。粘性流体 11=22 ,无弹性行为,出口流体缩小变细。粘弹性流体 11-22 0 ,出口流体膨胀,压力差越大,膨胀比越大。不稳定流动和熔体破裂现象实验表明,高分子熔体从口模挤出时,当挤出速率(或剪切应力)超过某一临界剪
23、切速率(或临界剪切应力 c) ,容易出现弹性湍流,导致流动不稳定,挤出物表面粗糙,失去光泽,类似于橘子皮。随挤出速率进一步增大,先后出现波浪形、鲨鱼皮形、竹节形、螺旋形畸变,最后导致完全无规则的熔体破裂。挤出胀大现象是高分子液体具有弹性的典型表现。从弹性形变角度看,熔体在进入口模前的入口区受到强烈拉伸作用,发生弹性形变。这种形变虽然在口模内部流动时得到部分松弛,但由于高分子材料的松弛时名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页,共 24 页 - - - - - - - -
24、 - 第8 页 (共14 页)间一般较长, 直到口模出口处仍有部分保留,于是在挤出口模失去约束后,发生弹性恢复, 使挤出物胀大。无管虹吸效应该现象也与高分子液体的弹性行为有关。液体的这种弹性使之容易产生拉伸流动,拉伸液流的自由表面相当稳定,因而能够产生稳定的连续拉伸形变,具有良好的纺丝和成膜能力。24、何为挤出胀大现象?举例说明减少胀大比的措施。液体流出管口时,液流的直径并不等于管子出口端直径,对粘弹性聚合物熔体,液流直径增大膨胀。挤出温度升高,或挤出速度下降,或体系中加入填料而导致高分子熔体弹性形变减少时,挤出胀大现象明显减轻,从而使胀大比减少。第四章流变断裂1、简述超过屈服应力后应力一般略
25、有下降的原因。这种应力下降的现象称为应力软化,是材料屈服的特征。从微观讲,在应力超过屈服应力后,应力已足以克服链段运动所需克服的势垒,链段开始运动,甚至发生分子链之间相互滑移,故超过屈服应力后应力一般略有下降。2、超过屈服后发生断裂的现象一般称为韧性断裂。韧性断裂可能会有几种不同的情况出现?各称什么断裂?A、在屈服强度达到后应变发展不大时就发生断裂,断裂时的应力低于屈服应力y 。这种材料韧性很小,其强度应以屈服应力表示。这种韧性断裂称为“ 非应变硬化断裂” 。B、屈服后应力基本不变,而应变不断增大,在试样的某些部位截面则突然缩小,形成一个细颈。形成细颈后继续拉伸时,或细颈部分不断变得更细,或细
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