2022年大学物理化学下册知识点分析归纳.docx
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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 第八章 电解质溶液名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 第九章1. 可逆电极有哪些主要类型.每种类型试举一例,并写出该电极的仍原反应;对于气体电极和氧化仍原电极在书写电极表示式时应留意什么问题.答:可逆电极有三种类型:1 金属气体电极如 Zns|Zn2+ m Zn2+m +2e- = Zns - = Ags+Cl-m 2 金属难溶盐和金属难溶氧化物电极如 A
2、gs|AgCls|Cl-m , AgCls+ e3 氧化仍原电极如:Pt|Fe3+m1,Fe2+m2 Fe3+m1 +e- = Fe2+m2 对于气体电极和氧化仍原电极,在书写时要标明电极反应所依附的惰性金属;2. 什么叫电池的电动势.用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同.为何在测电动势时要用对消法 . 答:正、负两端的电势差叫电动势;不同;当把伏特计与电池接通后,必需有适量的电流通过才能使伏特计显示,这样电池中发生化学反应,溶液浓度发生转变,同时电池有内阻,也会有电压降,所以只能在没有电流通过的情形下才能测量电池的电动势;3. 为什么 Weslon 标准电池的负极采纳含有 Cd
3、的质量分数约为 0.040.12 的 Cd一 Hg齐时,标准电池都有稳固的电动势值 .试用 Cd一 Hg的二元相图说明;标准电池的电动势会随温度而变化吗 . 答:在 Cd 一 Hg的二元相图上,Cd 的质量分数约为 0.040.12 的 Cd一 Hg齐落在与 Cd一 Hg 固溶体的两相平稳区,在肯定温度下Cd一 Hg齐的活度有定值;由于标准电池的电动势在定温下只与Cd 一 Hg齐的活度有关,所以电动势也有定值,但电动势会随温度而转变;4. 用书面表示电池时有哪些通用符号.为什么电极电势有正、有负?用试验能测到负的电动势吗?名师归纳总结 答:用“ | ” 表示不同界面,用“ | ” 表示盐桥;
4、电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的;第 3 页,共 16 页不能测到负电势; 5. 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差.单个电极的电势能否测- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 量.如何用 Nernst 方程运算电极的仍原电势 . 5. 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差 .单个电极的电势能否测量 .如何用 Nernst方程运算电极的仍原电势 . 答:电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差;单个电势是无法测量的;用 Nernst 方程进行运算 : OxRedOxRedRTlnBav BB.电池的电动势将zF6. 假如
5、规定标准氢电极的电极电势为1.0V ,就各电极的仍原电极电势将如何变化如何变化 . 答:各电极电势都上升 1,但电池的电动势值不变;7. 在公式 rGm =-zE F 中, rGm 是否表示该电池各物都处于标准态时,电池反应的 Gibbs 自由能变化值?答:在公式 rGm =-zE F 中, rGm 表示该电池各物都处于标准态时,在 T,p 保持不变的条件下,按电池反应进行 1mol 的反应时系统的 Gibbs 自由能变化值;8. 有哪些求算标准电动势 E 的方法?在公式中, E 是否是电池反应达平稳时的电动势?K 是否是电池中各物质都处于标准态时的平稳常数 . 答:求算标准电动势 E 的方法
6、较多,常用的有:E , EzF r G m, E RTzF ln KRT公式 EzF ln K是由 r Gm 联系在一起,但平稳态 在平稳态时全部的电动势都等于零,由于 标准态时平稳常数都等于 1 ;E 和 K 处在不同状态,E 处在标准态,不是rGm 等于零 ;K 处在平稳态, 而不是标准态 在9. 联系电化学与热力学的主要公式是什么 .电化学中能用试验测定哪些数据 .如何用电动势法测定下述各热力学数据 .试写出所设计的电池、应测的数据及运算公式;答:联系电化学与热力学的主要公式是: rGm=-zEF, rGm =-zE F E电化学中用试验能测定 E,E ,T p;用电动势法测定热力学数据
7、的关键是能设计合适的电池,使电池反应就是所要求的反应,明显答案不是唯独的;现供应一个电池作参考;1.H 2O1 的标准摩尔生成 Gibbs 自由能 fGm H 2O,1; 电池 :Pt|H 2p H2 | H +或 OH- aq | O 2p O2|Pt 净反应 :H 2p + 1/2O 2p = H 2Ol f Gm H 2O,1=-zE F 2.H 2O1 的离子积常数 K ; 电池 :Pt|H 2p H2|H +a H+|OH- a OH-|H 2p H2|Pt 净反应 :H2Ol . H +a H+ + OH-a OH- 3Hg 2SO2s 的活度积常数 K W exp Ksp zE
8、; F电池 :Hgl|Hg 2 2+a Hg2 2+|SO 4 2-a SO4 RT 2-|Hg 2SO4s|Hgl 净反应 :Hg 2SO4s = Hg 2 2+a Hg2 2+SO4 2- a SO4 2-| 名师归纳总结 zE FK sp expRT4 反应 Ags+1/2Hg 2Cl2s AgCls+Hg1 的标准摩尔反应焓变电池 :Ags|AgCls|Cl- a Cl- |Hg 2Cl 2s|Hgl fHm ;第 4 页,共 16 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 净反应: Ags+1/2Hg 2Cl 2s AgCls+Hg1rGm =-Z
9、E F=rHm -T rSmrH =-zE F+zFTEpT5. 稀的 HCI 水溶液中 ,HCl 的平均活度因子Y ;电池 :Pt|H 2p |HClm|AgCls|Ags 净反应 :H 2p + AgCls = H +a H+Cl- a Cl- +Ags EERTlnaHa1aClERTlnmzF2zFmH26Ag 2Os 的标准摩尔生成焓 f Hm和分解压; |Pt 电池 :Ags+Ag2Os|OH-aOH-|O2p净反应 :Ag 2Os 1/2O 2p +2Ags rHmzEFzFTEpTfHmAg O srHmKppO212expzEFpRT7.反应 Hg2Cl 2s+H 2g 2H
10、Claq+2Hgl 的标准平稳常数Ka;电池 :Pt|H2p|HClaHCl|Hg 2Cl 2s|Hgl KaexpzEFRT8. 醋酸的解离平稳常数;电池 :Pt|H 2p |HAcmHAc,Ac- mAc-,Cl- a Cl-|AgCls|Ags 净反应 :AgCls+H 2p H +a H+Cl-a Cl- +Ags EERTlnaHa ClzFa1 2H 2aHm H_ Acm Ha Ha AcHAcKaa HAc10. 当组成电极的气体为非抱负气体时,公式 rGm=-zEF 是否成立 .Nernst 方程能否使用 .其电动势 E 应如何运算 . rGm,rGm= p 2pVdp 1,
11、公式中代人答:由于是非抱负气体,所以先运算电池反应的非抱负气体的状态方程;然后依据r Gm与电动势的关系,运算电动势r Gm=-zEF 公式和 Nernst方程能使用;11. 什么叫液接电势.它是怎样产生的.如何从液接电势的测定运算离子的迁移数.如何排除液接电势 .用盐桥能否完全排除液接电势. 答:在两种含有不同溶质的溶液界面上,或者两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上,存名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 在着微小的电位差,称为液体接界电势;产生的缘由是由于离子迁移速率的不同而引起的;用盐桥只能使液接电势降到可以忽视
12、不计,但不能完全排除;12. 依据公式 r H m zE F zFT E,假如 E 为负值,就表示化学反应的等T p T p压热效应一部分转变成电功 -zEF, 而余下部分仍以热的形式放出 由于 zF E T S Q R 0;这就说明在相同的始终态条件下,化学反T p应的 rHm按电池反应进行的焓变值大 指肯定值 ,这种说法对不对 .为什么 . 答:不对, H是状态函数 rHm的值只和反应的始终态有关,而和反应的途径无关,不管反应经受的是化学反应仍是电池反应,始终态相同时 r Hm 值是相同的;但两种反应的热效应是不一样的;第十章 电解与极化作用名师归纳总结 - - - - - - -第 6
13、页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 第十一章1. 请依据质量作用定律写出以下基元反应的反应速率表示式 试用各种物质分别表示 ;1A+B=2P 22A+B=2P 3A+2B=P+2S 名师归纳总结 42Cl+M=Cl2+M dB1d P2k2ABBAB2M第 8 页,共 16 页1r 1dAdtdt2dtk3A22r21dAd B1dP2dtdt2dt3r 3dA1d Bd P1d Sk 3dt2dtdt2dt24r41d CldMd Cld Mk3Cl
14、2dtdtdtdt- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 2. 零级反应是否是基元反应.具有简洁级数的反应是否肯定是基元反应.反应 PbC2H5 4= Pb+4C2H5,是否可能为基元反应 . 零级反应不行能是基元反应,由于没有零分子反应;一般是由于总反应机理中的决速步与反应物的浓度无关,所以对反应物出现零级反应的特点;零级反应一般显现在表面催化反应中,决速步是 被吸附分子在表面上发生反应,与反应物的浓度无关,反应物通常总是过量的;基元反应肯定具有简洁反应级数,但具有简洁级数的反应不肯定是基元反应,如 H2g+I2g=2HIg是二级反应,但是一个复杂反应;P
15、bC2H54= Pb+4C2H5,不行能是基元反应;依据微观可逆性原理,正、逆反应必需遵循相同的途径;基元反应最多只有三分子反应,现在逆反应有五个分子,所以逆反应不行能是基元反应,就正反应 也不行能是基元反应;名师归纳总结 3. 在气相反应动力学中,往往可以用压力来代替浓度,如反应 aAP 为 n 级反应; 式中 k p是以压第 9 页,共 16 页力表示的反应速率常数,pA是 A 的分压;全部气体可看作抱负气体时,请证明k p=kcRT1-n;如aAPr c1d AkcAnd Arp1dpAk pAndta dtapA1dpAA为抱负气体,就有ARTdtRTdt1d A1 1dp AkcpA
16、nadta RT dtRT1dpAkcpAnRTk pnkpkcRT1 na dtRTA4. 对于一级反应, 列式表示当反应物反应掉1/n 所需要的时间t 是多少 .试证明一级反应的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需的时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2;对于一级反应,其定积分的一种形式为t1ln11yk1现在 y=1 n,就需要时间的表示式为=ln 2tn11ln1111lnnn1k 1k 1n当yn0.5 时,t 1 21ln1 2k 11 2 1k 1当y0.75 时,t3 41ln3 41ln 42 t 1 2k 13 4k 1当y0.875 时,t7 81ln7 8l
17、n83 t 1 2k 17 8 1k 15. 对反应 A 一 P,当 A 反应掉 3/4 所需时间为A 反应掉 1/2 所需时间的3 倍,该反应是几级反应.如当 A 反应掉 3/4 所需时间为A 反应掉 1/2 所需时间的5 倍,该反应是几级反应.请用运算式说明;tax1n1a1nk n对于ab 二级反应1 , 当 x= a 时,时间为2t 3 4 , 代入上式t1 2,a1a12a1 21当 x=3t 1 21a 时,时间为242kka- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - t34a3a212a1234k1kat 1 2a11 3a 1 332t3 4a3
18、1 31 3 a152aa24k3 12 kak3 12 kaa=b=c 的三级反应t3/4 =5t1/2;所以,对 a=b 的二级反应, t3/4 =3 t1/2;同理,对6. 某一反应进行完全所需时间是有限的,且等于c0/kc0为反应物起始浓度 ,就该反应是几级反应 . 零级7. 请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特点.平行反应、 相持反应和连续反应又有哪些特点 . 零级反应: c At 作图为直线,斜率为 k 0,k 0 的量纲为 浓度 时间 -1,t 1/2=a/2k 0. 一级反应: lnc At 作图为直线,斜率为-k1, k 1 的量纲为 时间 -1,t 1/2=ln2/
19、k 1. 二级反应: 1/c At 作图为直线,斜率为 k2, k 2 的量纲为 浓度 -1 时间 -1, t 1/2 = 1/ k 2a 8. 某总包反应速率常数 k 与各基元反应速率常数的关系为 k=k 2k 1/2k 4 1/2,就该反应的表观活化能 Ea 和指前因子与各基元反应活化能和指前因子的关系如何 . 1E a E a ,2 12 E a ,1 E a ,4 A A 22 AA 14 29. 某定容基元反应的热效应为 100 kJmol-1,就该正反应的试验活化能 Ea的数值将大于、等于仍是小于 100 kJ mol-1,或是不能确定 .假如反应热效应为- 100 kJ mol-
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- 2022 大学物理 化学 下册 知识点 分析 归纳
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