第二十八章原子中的电子ppt课件.ppt
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1、我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1. 氢原子氢原子2.电子的自旋与自旋轨道耦合电子的自旋与自旋轨道耦合 3.微观粒子的不可分辨性微观粒子的不可分辨性4. 各种原子核外电子的组态各种原子核外电子的组态概述概述 氢原子是最简单的原子,核外只有一个电子绕核运动。量氢原子是最简单的原子,核外只有一个电子绕核运动。量子力学对氢原子问题有完满的论述,但数学运算仍十分复杂
2、,子力学对氢原子问题有完满的论述,但数学运算仍十分复杂,超过了大学物理的教学要求;超过了大学物理的教学要求; 量子力学能够给出原子系统中电子状态的描述并且自然地量子力学能够给出原子系统中电子状态的描述并且自然地得出量子化的结果;得出量子化的结果; 通过对氢原子量子特性的讨论,能对原子的世界一个有较通过对氢原子量子特性的讨论,能对原子的世界一个有较为清晰的图象为清晰的图象我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1.1897年,年,J.J汤姆逊汤姆逊(Jhon Thomson 英英)发现电子;以及发现电
3、子;以及X射线和射线和放射性元素等的发现,认识到原子是可分的;放射性元素等的发现,认识到原子是可分的;2.1904年,年,J.J汤姆逊提出第一个有影响的原子的葡萄干面包模型;汤姆逊提出第一个有影响的原子的葡萄干面包模型;3.1911年,卢瑟福年,卢瑟福(Rutherford 英英)提出核式原子模型;提出核式原子模型;3.1913年年 玻尔(玻尔(Bhor 丹麦)提出氢原子的量子理论;波尔是物质丹麦)提出氢原子的量子理论;波尔是物质结构的量子理论的创立者,他把光谱现象、普朗克和爱因斯坦提结构的量子理论的创立者,他把光谱现象、普朗克和爱因斯坦提出的光量子说以及卢瑟福提出的原子核模型结合起来,建立了
4、原出的光量子说以及卢瑟福提出的原子核模型结合起来,建立了原子结构的量子理论子结构的量子理论原子理论的发展原子理论的发展我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物28.1 氢原子氢原子一一 氢原子氢原子 氢原子为三维结构,其电子在质子的库伦场运动,处于束缚氢原子为三维结构,其电子在质子的库伦场运动,处于束缚态;设氢原子中电子的质量为态;设氢原子中电子的质量为me,电荷为,电荷为-e,它与原子核之间的,它与原子核之间的距离为距离为r;取原子核为原点;取原子核为原点o,则电子的势能为,则电子的势能为204e
5、Ur 电子的势能电子的势能U具有球对称性,定态薛定谔方程为具有球对称性,定态薛定谔方程为2222222202()04meExyzrrzyx对球坐标系,有对球坐标系,有sincossinsincosxryrzr我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物rzyx电子的势场为球对称,则电子的势场为球对称,则定态薛定谔方程定态薛定谔方程球坐标形式球坐标形式:式中波函数式中波函数 为为r, , 的函数:的函数: = (r, , )可用分离变量解方程,即可用分离变量解方程,即 , ,rR r 2222222220
6、211(sin)2sinsin()04emrrrrreEr注:方程的解可以表示成三个各自具有一个独立变量的函数的注:方程的解可以表示成三个各自具有一个独立变量的函数的乘积乘积我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物求解求解定态薛定谔方程定态薛定谔方程,可得,可得3个方程个方程:221(sin)0sinsinlmdddd2220ldmd22222012()()04ddRmerERr drdrrr解三个全微分方程,并由波函数的标准条件解三个全微分方程,并由波函数的标准条件单值、有限、连续及单值、有限、连
7、续及边界条件边界条件 ,可得波函数可得波函数 (r, , ):1)在较远处()在较远处(r 较大)较大) :R(r)0,径向部分,径向部分R(r)为为Ae- r的形式;的形式;2) ( )和和 ( )必须满足周期性条件:必须满足周期性条件: 2lmei3 )波函数)波函数 ( ) 有限,则有限,则 ( )是一含是一含sin 和和cos 指数项的多项式指数项的多项式 , ,nlmnllmmrRr 我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1.1.能量量子化与主量子数能量量子化与主量子数n 解微分方程,可
8、得氢原子的量子化结果:氢原子中电子的状态解微分方程,可得氢原子的量子化结果:氢原子中电子的状态由由3个量子数个量子数n,l,ml (可能取值见表可能取值见表28.1)表征表征24222222200111,2,3,.328eenm em eEnnh n 解波函数的解波函数的R(r)部分,部分,使使R(r)满足标准条件可得满足标准条件可得:能量量子化能量量子化202018neEna 上式还可写成上式还可写成21000240.529 100.0529eamnmm e式中式中a0称为波尔半径:称为波尔半径:二二 量子化与量子数量子化与量子数(波函数(波函数 的一些结论)的一些结论)我吓了一跳,蝎子是多
9、么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物 由解薛定由解薛定谔谔方程得到的能量公式与波尔理论的结果相同:氢原方程得到的能量公式与波尔理论的结果相同:氢原子的能量只能取分立值,即子的能量只能取分立值,即能量是量子化能量是量子化的,能量值称为能级;的,能量值称为能级; n称为主量子数称为主量子数:n=1的能级称为基态能级,的能级称为基态能级,n1的能级称为激的能级称为激发态能级发态能级 氢原子基态能量氢原子基态能量42221013.632eEm eeV 通常原子处于基态,当外界提供能量(常见的是吸收一个通常原子处于基态,当外
10、界提供能量(常见的是吸收一个光子的能量光子的能量h )时,原子会由基态跃迁到激发态)时,原子会由基态跃迁到激发态-高能态;处于高能态;处于激发态的原子不稳定,会从高能态激发态的原子不稳定,会从高能态 En 向低能态向低能态 Ek跃迁,并发射跃迁,并发射一个光子(常见的放出能量形式),其频率为一个光子(常见的放出能量形式),其频率为E1E2En.nkEEh波尔频率条件波尔频率条件113.6neVEE我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物 ( eV) 莱曼系莱曼系巴耳末系巴耳末系帕邢系帕邢系布喇开系布
11、喇开系-13.6-1.51-3.390n = 1n = 2n = 3n = 4n = 5n = 6(紫外区)(紫外区)( (可见区可见区) )nknkEEh连连 续续 区区 ( (红外区红外区) )( (红外区红外区) )氢原子能级与光谱系图氢原子能级与光谱系图我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物2. 轨道角动量量子化与轨道量子数轨道角动量量子化与轨道量子数 l 解氢原子波函数的解氢原子波函数的 ( )部分,可得氢原子中电子的部分,可得氢原子中电子的轨道角动轨道角动量是量子化量是量子化的,可能取
12、值为的,可能取值为(1),0,1,2,.1Ll llnemvLl = 0, 1, 2, 3, 的态又称为的态又称为 s,p,d,f 态态 轨道量子数轨道量子数l 受主量子数受主量子数n的限制:处于能级的限制:处于能级En的原子,其角的原子,其角动量共有动量共有n种可能取值,即种可能取值,即 l = 0,1,2,n-13.空间量子化与空间量子化与磁量子数磁量子数 ml 解氢原子波函数的解氢原子波函数的 ( )部分部分 ,可得氢原子中电子轨道角动,可得氢原子中电子轨道角动量在量在某特定方向的分量是量子化某特定方向的分量是量子化的;的;轨道角动量量子化轨道角动量量子化l 称为轨道量子数或角量子数称为
13、轨道量子数或角量子数我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物 在外磁场作用下,电子绕核运动的角动量的空间取向只能取在外磁场作用下,电子绕核运动的角动量的空间取向只能取一些特定方向,即在外磁场方向一些特定方向,即在外磁场方向(Z方向方向)的投影的投影Lz必须满足量子化必须满足量子化条件:条件: ,0, 1, 2,zllLmml 空间量子化空间量子化ml 称为磁量子数称为磁量子数,对同一个对同一个l ,ml 可取可取(2l+1)个值;个值; 电子轨道角动量的这种取向特性称为空间量子化电子轨道角动量的这种
14、取向特性称为空间量子化 ml =0, 1, 2,l=2时,时,(1)6Ll l0, 2zL ml =0, 1,l=1时,时,(1)2Ll l0,zL ml= 0ml= 1ml= 2ml= 2ml= 1zLzL2l mezLzBLrv1l zml=0ml=1ml=-1zLL我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物L角动量角动量L与与Z轴的夹角轴的夹角 应满足应满足cos1lzmLLl l注:磁矩注:磁矩 ;电子轨道磁矩用;电子轨道磁矩用 表示表示nmISe2/2eeIrrvv222eISrrvevr2
15、2eeeemeLm rLmmevrv2eeLm mezLzBLrvml= 0ml= 1ml= 2ml= 2ml= 1zLzL2l coszLLemvIr我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1)主量子数)主量子数n: n 1 ,2 ,3 ,2)轨道(角)量子数)轨道(角)量子数 l: l=0, ,1, ,2, ,, n-1(共共n个个)3)磁量子数)磁量子数ml: ml=0,1, 2 , l(共(共2l+1个)个)归归 纳纳213.6nEeVn 决定能量量子化决定能量量子化决定角动量大小决定角动量
16、大小(1)Ll l决定角动量的空间取向决定角动量的空间取向2zllhL = mm 4.氢原子的简并度氢原子的简并度简并:同一个主量子数,不同的角量子数和磁量子数,具有相同简并:同一个主量子数,不同的角量子数和磁量子数,具有相同的能量,这种情况称为能级的简并;的能量,这种情况称为能级的简并;简并态:简并态:同一能级的各状态称简并态同一能级的各状态称简并态 同一主量子数的各状态视为一组,称为一个同一主量子数的各状态视为一组,称为一个壳层壳层;对应;对应n=1,2,3,4,的壳层,分别称为的壳层,分别称为K,L,M,N,壳层;对应一个主量子壳层;对应一个主量子数数n,l相同的归为一组称相同的归为一组
17、称次壳层次壳层,l=0,1,2,3,4,分别称为分别称为s,p,d,f,g次壳层次壳层( nlm)我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物例例1.设大量氢原子处于设大量氢原子处于n=4的激发态的激发态,它们跃迁时发射的谱线最多它们跃迁时发射的谱线最多有几条,其中最短的波长是多少有几条,其中最短的波长是多少.n=4n=3n=2n=1解:由能级图,发射解:由能级图,发射6条谱线条谱线频率公式频率公式nknkEEhmin4 141nkccchEE最短波长为:最短波长为:我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东
18、西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物例例2. 试确定出当角量子数试确定出当角量子数 l=2 时,时,1)电子的角动量大小;)电子的角动量大小;2)角动量沿空间某方向的可能取值;角动量沿空间某方向的可能取值;3)角动量与该空间方向的可)角动量与该空间方向的可能夹角;能夹角;4)画出空间量子化的示意图。)画出空间量子化的示意图。解:解:1)电子的角动量大小)电子的角动量大小2)角动量沿空间某方向的可能取值)角动量沿空间某方向的可能取值(1)2(21)6Ll l,0, 1, 2,.,ZllLmml 有有5种可能取值种可能取值0, 20,
19、 1, 2ZlLm 3)角动量与该空间方向的可能夹角)角动量与该空间方向的可能夹角coscos/60, 1/6, 2/6ZlllLmLmLmZLZLem4)空间量子化的示意图)空间量子化的示意图z2zL ml=- 2,2zL ml= 2,ml= 0,0zL zL ml= 1,zL ml=- 2,l= 0,1,2LzL6L 我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物三三 电子的概率分布电子的概率分布1.氢原子在基态时的概率密度氢原子在基态时的概率密度具有确定量子数具有确定量子数n,l,ml 的波函数为的
20、波函数为, ,( , , )( )( )( )n l mlln ll mmrRr 对对n=1,l=0=0,ml =0的基态,波函数为的基态,波函数为01,0,03 201r aea式中式中a0为波尔半径为波尔半径此状态的概率密度为此状态的概率密度为01,0,022301r aea球对称分布球对称分布电子云电子云1,0,00/r a3 201ao4氢原子基态波函数氢原子基态波函数基态电子云基态电子云2我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物2.电子的径向概率密度电子的径向概率密度P (r)电子的电子的
21、径向概率密度径向概率密度:在半径为:在半径为r和和r+dr的两球面间的体积内电子的两球面间的体积内电子出现的概率为出现的概率为P(r)dr; P(r)dr表示电子出现在表示电子出现在(rr+dr)的球壳层内的概率的球壳层内的概率 对氢原子的基态概率密度球对称,则有对氢原子的基态概率密度球对称,则有1,0,0221,0,04Pdrr dr01,0,022221,0,03044r aPrr ear/a0a0 ,n lpr1,0p氢原子基态径向氢原子基态径向概率密度分布曲线概率密度分布曲线 由曲线可知,径向概率密度由曲线可知,径向概率密度P1,0,0(r)的极的极大值在大值在r=a0处,即电子出现在
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