2022年纳米材料概论重点.docx
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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 纳米材料概论重点纳米 : 纳米是一个长度单位,简写为 nm;1 nm= 10 9 m=10 埃;光子晶体 是指具有 光子带隙(简称 PBG)特性的人造周期性电介质结构,有时也称为 PBG光子晶体结原子团簇 :由几个乃至上千个原子通过物理或化学结合力组成的相对稳固的微观或亚微观集合体(原子团簇尺寸一般小于 20nm);水热法 : 水热反应是高温高压下在水 水溶液 或水蒸气等流体中进行有关化学反应的总称;水热法是在高压釜里的高温 100 1000 、高压1 100 Mpa反应环境中,采纳水作为反应介质, 使得通常难溶或不溶的物质溶解,在高压环境下制
2、备纳米微粒的方 纳米材料的定义 :把组成相或晶粒结构的尺寸掌握在 1-100纳米范畴的具有特殊功的材料称为纳米材料. 即三维空间中至少有一维尺寸在1-100 纳米范畴的材料或由它们作为1、人工纳米结构组装体系按人类的意志,利用物理和化学的方法人工地将纳米尺度的物质单元组装、和三维的纳米结构体系排列构成一维、 二维2、纳米结构的自组装体系指通过弱的和较小方向性的非共价键,如氢键、范德华键和弱的离子键协同作用把原子、构或纳米结构的花样;离子或分子连接在一起构筑成一个纳米结3、量子尺寸效应 是指当粒子尺寸下降到接近或小于某一值(激子玻尔半径)时,费米能级邻近的电子能级由准连续能级变为分立能级的现象;
3、当能级间距大 于热能、电场能或磁场能时, 纳米微粒就会显现一系列与宏观物质不同的反常特 性;4、宏观量子隧道效应 电子具有粒子性又具有波动性, 因此存在隧道效应; 近年来, 人们发觉一些宏观物理量 , 如微颗粒的磁化强度、 量子相干器件中的磁通量等亦显示出隧道效应 , 称之为宏观量子隧道效应;5、纳米表面工程 是通过特定的加工技术给予材料以纳米表面、使表面纳米结构化,从而使材料的表面得以强化、改性或给予表面新功能的系统工程;基本单元构成的具有特殊功能的材料;莲花效应 (lotus effect ),也称作 荷叶效应 ,是指莲叶表面具有超疏水性以及 自洁( self-cleaning)的特性;在
4、东方文化里,莲花是纯洁的象征;虽然,莲花喜爱生长在泥泞的湿地, 但其叶子和花仍保持洁净, 这就是自洁的成效; 植物学家争论莲叶表面发觉它们有一个自然洁净的机制;莲叶的微观结构和表面化学意味着不会被水弄湿; 水滴在叶片表面就如水银一般,并且可以带走污泥、 小昆虫及污染物;而且,水滴在芋头叶子亦有相像的行为;表面效应 : 纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随着粒子尺寸减小而大幅度增加,表面能与表面张力也随之增加,从而引起纳米粒子物理、化学性质的变化;纳米材料的分类:按属性:金属纳米材料,氧化物,硫化物,碳(硅)化合物,复合纳米材料; 按功能: 半导体型纳米材料,光敏型, 增强型 (对他相材料有提高
5、力学性能等作用的纳米材料; 一般不具有量子效应和量子隧道效应,但具有表面效应促使其有高表面活性,很强的表面能和表面结合能;)按外形: 纳米点、线、带 按来源: 自然,合成1 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 科技从争论内容上可分为哪几类?纳米科技从争论内容上可以分为三个方面:1纳米材料: 几何尺寸达到纳米级 , 并且具有特殊性能的材料; 是纳米科技进展的物质基础; 2 纳米器件:从纳米尺度上,设计和制造功能器件;3 纳米尺度的检测和表征:在纳米尺度上争论材料和器件的结构及性能;制造纳米材料的路线 : “ 自上而下”
6、:通过微加工或固态技术,不断在尺寸上将人类制造的功能产品微型化;如:切割、研磨、蚀刻、光刻印刷等;特点:尺寸从大到小; “ 自下而上”:以原子分子为基本单元,依据人们的意愿进行设计和组装,从而构筑成具有特定功能的产品, 这种技术路线将削减对原材料的需求 , 降低环境污染;如化学合成、自组装、定位组装等;纳米粒子的基本特性?(1)小尺寸效应(尺寸降,熔点降):随着颗粒尺寸的量变,在肯定条件下会造成颗粒性质的质变,粒宏观物理性质的转变称为小尺寸效应;(由于颗粒尺寸的变小, 所导致的颗 2)表面效应:纳米粒子表面原子数与总原子数之比随着纳米粒子尺寸的减小而显著增加,粒子的表面能和表面张力也随着增加,
7、物理化学性质发生变化;(粒度减小,比表面积增大;粒度减小,表面原子所占比例增大; 表面原子比内部原子具有更高的比表面能;表面原子比内部原子具有更高的活性)(3)量子效应:当粒子尺寸下降到接近或小于某一值(激子波尔半径) 时,费米能级邻近的电子能级由准连续能级变为分立能级的 现象( 4)宏观量子隧道效应:宏观物理量具有的隧道效应;电子既具有粒子性 又具有波动性;微观粒子的总能量小于势垒高度时,该粒子仍能穿越这一势垒;近年来,人们发觉一些宏观量, 例如微颗粒的磁化强度, 量子相干器件中的磁通 量等亦有隧道效应,称为宏观的量子隧道效应;小尺寸效应: 金属纳米固体材料的电阻增大与临界尺寸现象归因于小尺
8、寸效应;2 小尺寸效应的主要影响: a. 金属纳米相材料的电阻增大与临界尺寸现象(电子 平均自由程)动量 b. 宽频带强吸取性质(光波波长)c. 激子增强吸取现象(激 子半径) d. 磁有序态向磁无序态的转变(超顺磁性)(各向异性能) e. 超导相向 正常相的转变(超导相干长度)f. 磁性纳米颗粒的高矫顽力(单畴临界尺寸)纳米材料的特殊的光学性质及其应用:光学性质:光 谱迁移性、光吸取性、发光性、光催化性、和非线性光学性质;应用:红外发射材料、光吸取材料(利用纳米材料对紫外吸取特性,可提高日光 灯寿命、防晒油和化妆品、 聚合物的防老化; 以及红外吸取材料、 隐身材料等) 、自清洁材料、光催化材
9、料等;纳米材料的特殊性质: 光学性质 (光吸取性) 、磁性质、催化性质、 增强增韧性、储氢性质、润滑性质纳米材料的特殊的磁学性质:5、纳米材料的制备方法(1)液相法:超顺磁性和较高的矫顽力、巨磁电阻效应;种类:沉淀法、水热法、溶胶凝胶法、微乳液法 沉淀法: 匀称沉淀法、共沉淀法 溶胶凝胶法: 溶胶凝胶法的过程和原理以及溶胶凝胶法的干燥技术;2 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 微乳液法: 原理及其合成纳米材料的机理(2)气相法 种类: 物理气相沉淀法和化学气相沉积法 物理气相沉淀法: 电极溅射法 化学气相沉积法:
10、等离子体加强气相化学反应法和激光诱导化学气相沉积法;(3)一维纳米材料的可控合成技术:气相 液相固相法、 层状卷曲机制备法和模板限制合成法;1、制备纳米粒子的物理方法(1)机械粉碎法:球磨、振动球磨、振动磨、搅拌磨、胶体磨、纳米气流粉碎气流磨;(2)蒸发凝结法:金属烟粒子结晶法、流动油面上的真空蒸发沉积法、 等离子体加热法、 激光加热蒸发法、 电子束加热蒸发法、电弧放电加热蒸发法、高频感应加热蒸发法、太阳炉加热蒸发法;(3)离子溅射法( 4)冷冻干燥法( 5)其他方法:火花放电法、爆炸烧结法、活化氢熔融金属反应法;2、制备纳米粒子的化学方法(1)气相化学反应法(气相分解法、气相合成法、气- 固
11、反应法):利用挥发性的金属化合物的蒸气,通过化学反应生成所需要的化合物,在爱护气体环境下快速冷凝,从而制备各类物质的纳米粒子;该方法也叫做化学气相沉积法; (2)沉淀法:在溶液状态下将不同化学成分的物质混合,在混合溶液中加入适当的沉淀剂 如 OH-,C2O42-,CO32-等 制备纳米粒子的前驱体沉淀物(氢氧化物、水合氧化物或盐类),再将此沉淀物进行干燥或煅烧,从而制得相应的纳米粒子;(共沉淀法、均相沉淀法、水解沉淀法)(3)水热 合成法:水热法是在特制的密闭反应容器里,采纳水溶液作为反应介质, 对反应 容器加热,制造一个高温( 100 1000)、高压( 1 100 MPa )的反应环境,使
12、通常难溶或不溶的物质溶解并重结晶;(4)喷雾热解法:将溶液通过各种物理手段进行雾化获得超微粒子的一种化学与物理相结合的方法;(胶法:将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶,5)溶胶凝 然后使溶质聚合凝胶化,再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分,最终得到无机材料;8、碳纳米管( 1)碳纳米管的制备方法: 电弧法、激光蒸发法、 CVD法(基种法、喷淋法、浮动催化法) (2)碳纳米管的结构与外形:结构:单壁、多壁;依据 碳六边形网格沿轴向的不同取向,可将单壁碳纳米管分为: 扶手椅型、 锯齿型和螺旋型;外形:开口型、封口型、竹节型、变径型、 螺旋型、海胆型、洋葱型(3)碳纳米管的性能 力学性能
13、:碳纳米管是人类发觉的强度最高的纤维;电学性能:随螺旋矢量( n,m)不同单壁碳纳米管的能隙宽度可以从零(金属)连续变化至 1eV(半导体); (4)应用 :增强材料,高强材料,高能电池电极材料,储能材 料1、纳米复合材料的分类: 按用途可分为 : 结构纳米复合材料、 功能纳米复合材料、智能纳米复合材料; 按基体可分为聚合物基纳米复合材料和非聚合物基纳米复合材料; 2、纳米复合材料的稳固化设计:纳米稳固化设计要特殊留意聚合物的化学结构,聚合物与纳米粒子之间的作用形式有形成共价键、形成离子键、 形成配位键和纳米作用能的亲和作用;3、纳米复合材料的制备: 纳米微粒原位合成法、溶液共混法、聚合物基体
14、原位聚合法、两相同步原位合成法相应例子;4、功能型纳米复合塑料应用: 导电塑料,抗菌塑料 5 纳米复合纤维: 抗紫外,吸取红外,保暖,杀菌;3 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 医用纳米陶瓷:传统医用陶瓷的纳米化陶瓷, 传统医用陶瓷的纳米材料改性陶瓷,新型医用纳米陶瓷1926 年,物理学家 布施 利用电子在磁场中的运动与光线在介质中的传播相像的 性质,具有轴对称性的磁场 对电子束来说起着透镜的作用, 可以实现电子波聚焦,为电镜的创造奠定了基础;TEM的工作原理是 :由电子枪发射出来的电子束,在真空通道中沿着镜体光轴
15、穿越聚光镜, 通过聚光镜将之会聚成一束尖细、光明而又匀称的光斑, 照耀在样品室内的样品上; 透过样品后的电子束携带有样品内部的结构信息,样品内致密处透过的电子量少,稀疏处透过的电子量多;经过物镜的会聚调焦和初级放大后,电子束进入下级的中间透镜和第1、第 2 投影镜进行综合放大成像,最终被放大了的电子影像投射在观看室内的荧光屏板上;荧光屏将电子影像转化为可见光影像以供使用者观看;TEM(透射电子显微镜)法测纳米样品的优缺点,检测什么信号:优点:辨论率高(1- 3.),放大倍数可达几百万倍,亮度高,牢靠性和直观性强,是颗粒度测定的肯定方法;缺点:缺乏统计性,立体感差,制样难,不能观看活体,可观察范
16、畴小,从几个微米到几个埃;1 取样时样品少,可能不具代表性;2 铜网捞取的样品少; 3 观看范畴小,铜网几平方毫米就是 10 12 nm 2;4 粒子团聚严峻时,观看不到粒子真实尺寸;检测什么信号:TEM检测信号只有透射电子SEM法的优缺点,检测什么信号 : 优点: 1 仪器辨论本事较高,通过二次电子像能够观看试样表面 30 . 左右的细节; 2 放大倍数变化范畴大 一般为 10800000 倍 ,且能近续可调; 3 观看试样的景深大,图像富有立体感;可用于观察粗糙表面,如金属断口、催化剂等;4 样品制备简洁;缺点:不导电的样品需喷金 Pt 、Au处理,价格高,辨论率比 TEM低;检测什么信号
17、: 二次电子、背散射电子和透射电子的信号都可采纳闪耀计数器进行检测;扫描隧道显微镜 Scanning Tunneling Microscope STM 所依据的原理STM工作原理 1 隧道电流的产生 ;在样品与探针之间加上小的探测电压,调节样品与探针间距,当针尖原子与样品表面原子距离10. 时,由于隧道效应,探针和样品表面之间产生电子隧穿,在样品的表面针尖之间有一纳安级电流通过;电流强度对探针和样品表面间的距离特别敏锐,距离变化 1 .,电流就变化一个数量级; 2 扫描方式: 移动探针或样品,使探针在样品上扫描;依据样品表面光滑程度不同,实行两种方式扫描:恒流扫描,恒高扫描;A 恒流扫描 :当
18、针尖在表面扫描时, 反馈电流调剂针尖与表面的间距,使针尖与样品之间的隧道电流守恒;它是目前应用最广最重要的一种方式, 一般用于表面起伏较大的样品;其缺点:扫描速度慢;移动探针时,如间距变大,势垒增加,电流变小,这时,反馈系统掌握间距电压, 压电三角架变形使间距变小, 相反 . ,保持隧道电流 始终等于定值; 记录压电三角架在 Z 方向的变形得到样品表面形貌; B恒高扫描 :针尖在表面扫描, 直接得到隧道电流随样品表面起伏的变化,再将其转化为表面 外形的图象;它仅适用于表面特别平滑的材料;特点:成像速度快;4 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 12 页精选学习资料 - -
19、- - - - - - - 原子力显微镜 (简称 AFM)利用微悬臂感受和放大悬臂上尖细探针与受测样品原 子之间的作用力, 从而达到检测的目的, 具有原子级的辨论率; 由于原子力显微 镜既可以观看导体, 也可以观看非导体, 从而补偿了扫描隧道显微镜的不足;原 子力显微镜是由 IBM公司苏黎世争论中心的格尔德 宾宁于一九八五年所创造的,其目的是为了使非导体也可以采纳类似扫描探针显微镜(SPM)的观测方法;原子力显微镜( AFM)与扫描隧道显微镜( STM)最大的差别在于并非利用电子隧 穿效应,而是检测原子之间的接触, 原子键合, 范德瓦耳斯力或卡西米尔效应等 来出现样品的表面特性;扫描电子显微镜
20、 的制造依据是电子与物质的相互作用; 扫描电镜从原理上讲就是利用聚焦得特别细的高能电子束在试样上扫描,激发出各种物理信息; 通过对这些信息的接受、 放大和显示成像, 获得测试试样表面形貌的观看;电子束和固体样品表面作用时的物理现象当一束极细的高能入射电子轰击扫描样品表面时,被激发的区域将产生二次电子、 俄歇电子、 特点 x 射线和连续谱 X 射线、背散射电子、透射电子,以及在可见、紫外、红外光区域产生的电磁辐射;同时可产生电子- 空穴对、晶格振动(声子 、电子振荡(等离子体);俄歇电子能谱仪 AES 的基本原理是 : 用肯定能量的电子束轰击样品 , 使样品内电子电离 , 产生无辐射俄歇电跃迁,
21、发射俄歇电子;由于俄歇电子的特点能量只与样品中的原子种类有关, 与激发能量无关, 因此依据电子能谱中俄歇峰位置所对应的俄歇电子能量,即“ 指纹” ,就可以鉴定原子种类,并在肯定试验条件下依据俄歇信号强度, 确定原子含量, 仍可依据俄歇峰能量位移和峰形变化,鉴别样品表面原子的化学态;纳米材料的制备依据制备环境可分为气相法和液相法;化学气相沉积 CVD:气相沉积是利用气态或蒸气态的物质在气相或气固界面上生成固态沉积物的技术;化学气相沉积定义 CVD:Chemical Vapour Deposition在远高于临界反应温度条件下,通过化学反应, 使反应产物蒸气形成很高的过饱和蒸气压,自动凝结形成大量
22、的晶核, 这些晶核不断长大集合成颗粒,随着气流进入低温区, 最终在收集室内得到纳米粉体; 气态反应物受热, 经化学反应沉积出产物的过程 ;化学气相沉积的特点 保形性 : 沉积反应如在气固界面上发生, 就沉积物将依据原有固态基底外形包覆一层薄膜; 假如采纳某种基底材料, 在沉积物达到肯定厚度以后又简洁与基底分别, 这样就可以得到各种特定外形的游离沉积物器具;可以得到单一的无机合成物质;可以沉积生成晶体或细粉状物质,纳米尺度微粒;化学气相沉积依据反应类型不同分1 热解化学气相沉积一般在简洁的单温区炉中,于真空或惰性气氛下加热衬底至所需温度后,导入反应气体使之发生热分解,最终在衬底上沉积出纳米材料;
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- 2022 纳米 材料 概论 重点
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