2022年高中化学竞赛题二烯烃.docx

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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载中学化学竞赛试题资源库二烯烃A 组1从烷烃（ CnH2n2）,烯烃（ CnH2n）,二烯烃（ CnH 2n2）的通式分析,得出碳氢原子的个数与分子中所含双键有肯定关系,某种烃的分子式为CxHy,其中所含双键数目为A y/2 B y x/2 C y2 x/2 D 2x2y/2 2以下各类烃中,碳氢两元素的质量比为定值的是A 烷烃B 环烷烃C 二烯烃D 苯的同系物3以下物质中,不与溴水发生反应是乙苯 1,3丁二烯 苯乙烯 碘乙烷A 只有 B 只有、 C 只有、 D 只有、4烃 A 经催化氢化后转化为最简式是 CH2 的另一种烃

2、 B； 5.6g 烃 B 能与 12.8g 溴完全加成,就烃 A 可能是以下烃中的A CH3CH2CH CHCH 3 B CH 3CCH C CH2CHCH CH 2 D CH 2CHCCH 3CH 251 体积某烃的蒸气燃烧生成的二氧化碳比水蒸气多1 体积（相同状况） ,且该烃完全燃烧时需要 7 倍其体积的氧气,就该烃可能有的同分异构体中可用于合成橡胶的有A 1 种 B 2 种 C 3 种 D 4 种6某烃 A ,B 的分子式均为C6H10,它们的分子结构中无支链或侧链；（1）A 为环状化合物,它能与 Br 2 发生加成反应,A 的名称是：；（2）B 为链状烯烃,它与 Br 2 加成后的可能

3、产物只有两种,B 的结构简式是；7组成符合 CnH2n2 的某种烃,分子结构中没有支链或倒链,它完全燃烧时所消耗的氧气的体积是同状态下该烃蒸气体积的8.5 倍；由此分别解答：（1）如该烃为链状烯烃,并且与等 mol 的 Br 2 加成只能得到某单一产物,就该烃的结构简式为；（2）如该烃只能与等物质的量的 Br 2 发生反应,就其结构简式为；8从石油裂解中得到的 杀菌剂富马酸二甲酯；1,3丁二烯可进行以下多步反应,得到重要的合成橡胶和（1）写出 D 的结构简式（2）写出 B 的结构简式（3）写出第步反应的化学方程式（4）写出富马酸的 一种 相邻同系物的结构简式（5）写出第步反应的化学方程式名师归

4、纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载（6）以上反应中属于消去反应的是（填入编号） ；9在标准状况下 200mL 气态烃 A 恰好能与含 2.86g 溴的溴水完全反应生成有机物 B,测得 B 分子中每个碳原子都结合有溴原子,A 的结构简式是,它与溴水反应的化学方程式是；10有 1,3丁二烯和氢气的混和气体 VL （全部体积均在同温同压下测定）5L ,在催化剂的作用下,经充分反应后体积为（1）如氢气的体积为1L,反应后的体积为；（2）在上述的混和气体中如混有丙炔,总体积仍为 中的体积比分别为 X 和 Y；

5、5L,其中氢气和丙炔在混和气体在下面左图上画出当 Y 0.2 时, V 随 X 变化的曲线在下面右图上画出当 X 0.15 时, V 随 Y 变化的曲线B 组11将结构简式为 的烃跟 D2以等物质的量混合,并在肯定条件下反应,就所得产物的结构简式可能是（其中加重氢原子的碳原子均以 *号标记）A B C D 12亚碳化合物的特点是在 l 个碳原子上带有 2 个未成对电子,亚碳化合物是具有很高反应活性的有机化合物；以下属于亚碳化合物的是A CH3B H 2C5（线状）C D CH 2CH 2 13从柑橘中可提炼得到结构为的有机物,以下关于它的说法错误选项A 分子式为 C10H 16B 其一氯代物有

6、8 种C 能与溴水发生加成反应D 难溶于水,且密度比水大14丁二烯聚合时,除生成高分子化合物外,仍有一种环状结构的二聚体生成；该二聚体能发生以下反应：加氢生成乙基环己烷；1mol 该二聚体可与2mol Br 2 加成； 氧化时生成 羧基己二酸（1）写出二聚体的结构简式：；（2）写出上述中氧化反应的化学方程式：；15某烃 A 与 Br 2 发生加成反应,产生二溴衍生物B, B 用热的 NaOH 乙醇溶液处名师归纳总结 理得到化合物C,经测试知C 的分子式中含二个双键,分子式是C5H6,将 C 催化加氢生第 2 页,共 12 页成环戊烷；写出A、B、C 的结构简式；- - - - - - -精选学

7、习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载16写出以下各烃的名称（采纳系统命名法）（1）（2）CH 32CHCH 22CHC 2H 5CH 22CH3 （3）（ 4）（5）（6）17请将下面反应所得产物填入框内；18从柑橘中可提炼得萜二烯1,8 ,请估计它和以下试剂反应时的产物：（1）过量 HBr ；（2）过量 Br 2和 CCl 4；（3）浓 KMnO 4 溶液,加热；应；19已知卤代烃在碱性水溶液中可发生水解反应,在 NaOH 的醇溶液中可发生消去反又已知在极性溶剂中,溴与 1,3 一丁二烯主要发生 1,4 加成,在非极性溶剂中如正乙烷中,主要是 1,2加成；现用

8、1,3丁二烯、溴水为主要原料（其他无机原料可任选）,写出合成氨丁橡胶 CH 2CClCH CH 2 的有关化学方程式；20不对称烯烃与 HX （卤化氢）的加成反应：X 原子主要连接到含氢原子较少的不饱和碳原子上：例如：RCH CH2HX RCHXCH 3一卤代烃分子内脱 HX 的消去反应： 氢原子主要从连接 X 原子相邻的且含氢原子较少NaOH 醇溶液的碳原子上脱去：例如：RCH 2CHXCH 3 RCHCHCH 3HX 现要求以 2,3二甲基 1丁醇为原料,经过六步反应制取 2,3二甲基 1,3丁二烯,请用结构简式写出各步反应的化学方程式；21环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：

9、名师归纳总结 丁二烯乙烯环已烯（也可表示为： ）第 3 页,共 12 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载试验证明,以下反应中反应物分子的环外双键比环内双键更简单被氧化：现仅以丁二烯为有机原料,无机试剂任选,按以下途径合成甲基环己烷：请按要求填空：（1）A 的结构简式是；B 的结构简式是；（2）写出以下反应的化学方程式和反应类型：反应,反应类型 反应；,反应类型；22已知在光或热的作用下,由共轭二烯烃和一个亲双烯体发生 1,4加成反应,生成环状化合物,如：据此,请写出以下反应产物的结构简式：（1）CH CHCH CH 2CH 2C

10、H CHO （2）23已知共轭双烯与在加热状况下生成环己烯衍生物：,这就是Diels Alder 反应；为此获得诺贝尔化学奖；请写出A、B、C 的结构式；白色AgNO 3/NH 3 AC7H101molH 2 Pd/BaSO4BC沉淀O开链烃S化合物 OCH 2/PtC3-乙基戊烷O24有机反应中有一种双烯加成反应,如：CH 2CH CH CH2CH2CH2试回答：名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载（1）写诞生成 两种有机物的结构简式；（2）苯与等物质量的 H2 发生加成反应后的生成物之间进一

11、步反应可得；25下面是出名的 Diels Alder 反应的一个实例,讨论者曾由于对本反应的讨论而荣获诺贝尔化学奖；1,3戊二烯顺丁烯二酸酐加成产物一种“ 共轭二烯组分”一种“ 亲二烯组分”一种“ 环己烯型化合物”两种反应物其中之一必需供应共轭二烯,另一种就供应烯键；（1）写出以下反应的产物：CH 2CHCH CH2CH2CHCHO （2）建议自选无环化合物为原料合成如下化合物：写出反应的步骤；26美国科学家制造出了一种奇妙塑料,它能自动愈合自身内部的微小裂纹,即具有自我修复功能,它是由液态二环戊二烯和一种催化剂合成的,试依据以下信息回答有关问题：信息一：烯烃可以发生双烯合成；CH 2CH C

12、H3CH2CH 2（简写为）信息二： CH2 CHCHCH 2 与 HBr 反应的化学方程式为：环戊二烯在双分子合成时一个发生HBr 1, 4加成；20% 80% 1,2 一加成,另一个就发生信息三：“” 极不稳固；信息四：名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载A 二环戊二烯 奇妙塑料问题：（1）写出 A 和 反应的化学方程式；写出产物和 Cl 2 发生加成反应的产物的结构简式；（2）写出 AB、BC 的化学方程式,并指出BC 的反应类型；（3）写出 A 的全部开链不饱和烃的同分异构体；（4）科学

13、家看到人的身体受到损害流血结痂的过程而想到制备出这种奇妙塑料,这 种原理我们称之为 学；C 组 27共轭二烯烃比孤立二烯烃更稳固,又更活泼,这一事实有冲突吗？28以下化合物与 HBr 进行亲电加成反应,请指出它们的相对活性：A ：H 2CCHCH 2CH3 B： CH3CHCHCH 3 C：H2CCHCH CH2D：CH 3CH CHCH CH 2E：H2CCCH 3CCH 3CH 2 291,3丁二烯和HCl 在酸中室温下加成可得到78% CH3CHClCH CH 2 和 22CH 3CHCHCH 2Cl 的混合物,此混合物再经长时间加热或与三氯化铁一起加热,就混合物的组成转变为前者仅占 2

14、5,后者占 75；说明缘由,并用反应式表示；30完成以下反应,写出产物结构（并标出立体化学特点）和 A B 的反应历程；31某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳3,6,9三烯 9%,十八碳 3,6二烯57,十八碳 3 一烯 34；（1）烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应,请以十八碳学反应方程式；3,6,9三烯为例,写出化（2）如全部的双键均被环氧化,运算 1 摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸；（3）如上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化,请设计一个试验方案,用酸碱滴定法测定分别后产物的环氧化程度：简述试验方案；写出相关的反应方程式和运算环氧化程度（）的通式；32将等物质的量的 1,2二溴乙烷和环戊二烯

15、在过量的 50%（质量分数）碱的水溶液和催化剂氯化三乙基苯基铵的存在下反应,生成含碳的质量分数为 91.3%的烃 Y ,其沸点为 113（ 1.01 105Pa）；当用一氘取代的 1,2二溴乙烷与环戊二烯反应时,只生成惟一的一种一氘取代产物；化合物 Y 不与氢化钠反应；（1）假如已知 1mol 的化合物 Y 能与 3 的溴在 CCl4 中发生加成反应,那么 Y 的结构是怎样的？名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载（2）阐明挑选 Y 的结构式的依据；（3）写诞生成 Y 的分阶段图式；（4）为什么在

16、合成 Y 时需要加入氯化三乙基苯基铵？33卡宾又称为碳烯,是某些有机反应的中间物质,碳原子最外层有两个电子没有参加成键；由于其结构的特别性,所以有很高的活性；卡宾主要分单线态和三线态两种状态,三线态稳固性最差； 然而,2001 年 Nature 杂志报道了日本讨论人员偶然获得了迄今为止最稳固的三线态卡宾（如图,实心圆点表示电子）,其在室温溶液中半衰期高达 19 分钟,比 1999 年报道的最长半衰期三线态卡宾的半衰期长 10 分钟；三线态对于形成铁磁性有机材料具有潜在意义,故该偶然发觉有可能导致新的有机磁性材料；回答以下问题：（1）合成中重要的碳烯是二氯卡宾（CCl 2）,请分析其具有高反应活

17、性的缘由；（2）右图中 A的化学式为 _ （3）分子 B中全部苯环是否会共平面,为什么？（4）比较 A和B的稳固性,并说明可能的缘由；34化合物 B 和 C 是构造异构体,它们可由 A 和氯反应制得：A 属于烃类,是有机合成工业的一种基本产品,它能与臭氧反应生成臭氧化物,异构体 B 用于化合物 D 和 E的工业生产, D 和 E 是合成聚酰胺纤维尼龙 6,6H NHCH 26NHCOCH 24CO OH 的原料, D 可溶于碱而 E 可溶于酸,异构体 C 与醇的碱溶液反应生成单体 F；后者用于合成氯丁橡胶 CH2CClCHCH 2 ,这种方法可用于工业生产；（1）写出 A、B、C、D、E、F

18、的结构式,并按IUPAC 命名法写出其名称；（2）写出 A 和氯反应的机理,这种机理属于什么类型？在通常条件下,两种异构体 之中的哪一种是主要产品？（3）写出以下反应方程式：由 B 生产 D 和 E；由 C 生产 F； A 的臭氧化及其臭氧化物的水解；（4）写出自然气的主要成分及由该烃生产A 的工业方法的反应式；（5）写出氯丁橡胶的基本单元的可能立体结构的结构简式；35（1）画出 C4H4 的两种异构体环丁二烯和丁三烯的结构；（2）丁三烯分子居中的CC,跟端位的两个CC 键不等长,为什么？（3）某化合物和环丁二烯一样,四个碳原子是相同的,尽管它从未被制备出过,试画出其结构式,依照其他 CH n

19、 的俗名建议它的俗名；（4）在环丁二烯 丁三烯 （ 3）所涉及的化合物各有多少个一氯代衍生物？（5）在环丁二烯 丁三烯 （ 3）所涉及的化合物各有多少个二氯代衍生物？（6）怎样用熔点来区分二氯丁三烯的异构体？名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载参考答案（ C4）1 D 2 B 3 B 4 D 5 B 6 （ 1） 环 已 烯（2）CH 3 CHCH CH 2CH CH 27 （1）CH2CHCH 2CH 2CH CH 2（2）8 （1） CH 2CClCH CH 2（2）HOCH 2CHClCH

20、 2CH2OH NaOH ,（3）BrCH 2CHCHCH 2Br2H 2O HOCH 2CH CHCH 2OH2HBr （4）HOOCCH CHCH 2COOH （或其它合理答案）浓硫酸,（5）HOOCCH CHCOOH 2CH 3OH CH 3OOCCH CHCOOCH 32H 2O （6） 9 CH2CH CHCH 2 CH2CHCH CH 22Br 2CH 2BrCHBr 2CH2Br（或 CH CH CHCH 2Br 2CHBr 2CHBr 210 （ 1）4 升（ 2）11 B、C 12 B 13 D 14 （ 1）（2）15 A B C 16 （1）3,5二甲基庚烷（2）2甲基

21、5乙基辛烷（3）3,3,6三甲基辛烷（4）聚 2,3二甲基 1,3戊二烯（ 5）4,6,6三甲基 1,4庚二烯（ 6）3甲基 2乙基 1丁烯17 ：或HCOOH 或 CO218 （ 1）（2）（3）19 CH2 CHCH CH 2Br 2BrCH 2CCl CHCH 2Br BrCH 2CH CH CH2Br HCl BrCH 2CHCl CH 2CH 2Br 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载KOH（醇）BrCH 2CHCl CH 2CH 2Br CH 2CClCH CH 2催化剂CH2CC

22、l CH CH2 CH2CCl CHCH 220 21 （ 1）（或）（或）（2）H 2O（或 H2O）消去反应十H2 （或十H2）加成反应22 23 A ： CH 3CHCCCHB： CH 3CHCCHCH 2C：C2H 5CH 3OOCCC2H 5C2H5CH 3O名师归纳总结 24 （ 1）和（2）或第 9 页,共 12 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 25 （ 1）优秀学习资料欢迎下载或（2）26 （ 1）肯定条件,（2）,n催化剂,加聚反应（3）开链不饱和烃的同分异构体有四种：CH CCH CH CH 3,CHCCH 2CH CH 2,C

23、H 2CH CCCH 3,（4）仿生27 没有；活性取决于相对的Hh值；虽然共轭二烯烃的基态焓比孤立二烯烃低,但共轭体系的过渡态焓低得多（共轭的H 孤立的H；速度共轭速度孤立；28 共轭二烯烃生成较稳固的烯丙基碳正离子中间体,因此它比烯烃更活泼；不饱和碳原子上烷基越多,亲电加成反应的活性越大；相对活性是：EDCBA；29 室温时 1,3丁二烯和 HCl 的反应产物为动力学掌握产物,即主要由反应活化能的高低来打算, 由于 1,2加成反应过程形成的中间体 CH 3 CHCH CH 2 比 1,4加成过程形成的中间体 CH 3CH CHCH 2稳固,依据微观可逆原理,1,2 一加成反应过程的活化能低

24、, 反应速度更快, 所以得到产物 CH 3CHClCH CH2 多；又因整个反应体系为可逆反应,如反应产物再经长时间加热,就反应达平稳,平稳时有利于更稳固产物的生成；1,4加成产物 CH3CH CHCH 2Cl 中双键的取代基最多,体系能量低, 更稳固,它的量也应居多；该过程为热力学掌握；30 B：C：D：E：A B：31 C2H5CH CHCH 2 CHCH CH 2CH CH C8H17 3CH3COOOH C2H5 CHCH CH 2CH CH CH2CHCH C8H 173CH 3COOH 名师归纳总结 O O O 第 10 页,共 12 页- - - - - - -精选学习资料 -

25、- - - - - - - - 优秀学习资料 欢迎下载（2）1 摩尔十八碳三烯环氧化需 3 摩尔过氧乙酸；1 摩尔十八碳二烯环氧化需 2 摩尔过氧乙酸； 1 摩尔十八烯环氧化需1 摩尔过氧乙酸, 因此： 1 摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸： 0.09 30.57 20.34 11.75 mol （3）试验方案：用已知过量的氯化氢（n/mol ）与环氧化并经分别后的混合烯烃反应,反应完成后,用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（c/molL 1）滴定反应剩余的酸,记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积（V/mL）；相关方程式： RCH CH R HCl RCH CH R| | O HO Cl （写出此式即得满分

26、）NaOH HCl NaCl H 2O 运算式：环氧化程度（）ncV/1000/1.75 100%（写出此式即得满分）设 x,y,z 分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数,就运算通式为：环氧化程度（）ncV/1000/3x2yz 100% 32 （ 1）（2）物质 Y 中碳、氢原子个数比为： 78；因此 Y 的通式为 C7H 8n,因其沸点为 113,不是很高,故 n1,所以, Y 的分子式为 C7H 8,由此可知： Y 是由 1 分子环戊二烯与1 分子 1,2二溴乙烷消去两分子 HBr 形成的产物；又用一氘取代的 1,2二溴乙烷与环戊二烯反应时,只生成惟一的一种一氘取代物,说明两个亚甲基是等价的

27、（或者说是对称的） ,否就,会有两种一氘取代物生成；因此 Y 的结构中应含有CH 2CH 2片段；又由于 Y 的不饱和度为 4,故可能在原环戊二烯分子上再构成一个环,其结构可能为：或；1mol Y 能与 3mol 溴在 CCl 4 中发生加成反应,明显,除两个双键被加成外,仍必需进行开环加成,而四元环较难加成,三元环常温下即可开环加成,所以, Y 的结构为第一个；（3）（4）合成是在碱的水溶液和有机相两相中进行的,为使OH从无机相转移到有机相,需要使用三乙基苯基铵；33 （1）卡宾碳原子最外层只有六个电子,不太稳固（仍有“ Cl 吸电子,使其成为强的亲电试剂” 也是缘由之一）（2） C41H

28、26（2 分）（3）不会（ 1 分）,中心碳原子是 sp 杂化,两侧的苯环是相互垂直的；（4）苯环为富电子基团,B 的两个不饱和碳原子最外层各有七个电子,且与三个苯环相连,稳固化作用强；B 比 A 稳固,该卡宾寿命长的缘由正是二者互变的结果；34 （1）A：CH 2CH CH CH2 1,3丁二烯B：ClCH 2CH CHCH 2Cl 1,4二氯2丁烯 C：CH 2 CHCHClCH 2Cl 3 ,4二氯 1丁烯 D：HOOCCH 2 4COOH 已二酸 E：H 2NCH 26NH 2 已二胺 F：CH 2CClCH CH2 2氯 1,3丁二烯（2）CH 2 CHCH CH 2Cl 2CH 2

29、CH C HCH 2Cl CH 2CH CH ClCH 2Cl ClCH 2CH CHCH 2ClCH 2CHCHClCH 2Cl 此反应为亲电加成反应,通常条件下主要生成 1,4 一加成产物,即 ClCH 2CH CHCH 2Cl （3）BD、E：ClCH 2CH CHCH 2Cl2KCN 2KCl NCCH 2CH CHCH 2CN 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 12 页精选学习资料 - - - - - - - - - NCCH 2CHCHCH 2CN H2优秀学习资料欢迎下载NCCH 24CN PdNCCH 2CH 2CH 2CH 2CN 4H 2OHHOOC

30、CH 24COOH C F：CH 2CHCHClCH 2ClOHNCCH 24CN 4H2 H2NCH 26NH 2 CH 2CClCH CH 2ClH 2O A：CH 2CHCH CH22O3H 2O2HCHO OHC CHO （4）或 CH 2CH CH CH2 （5）35 （ 1）环丁二烯：丁三烯的结构：（2）在丁三烯分子中,四个碳原子的杂化情形不同,两端的碳原子为 sp2杂化,中间的两个碳原子为 sp 杂化,故中间的 键是两个 sp 杂化轨道重叠形成；而两端的双键中的 键就是由一个 sp 杂化轨道与一个 sp2杂化轨道重叠而成,所以中间的 CC 键长比两端 CC 键键长短；（3）四周体烷（4）各 1 种名师归纳总结 （5）3 种3 种1 种的极性大于,（6）从三种二氯丁三烯的结构来看,的极性大于,因此,的熔点最高,的熔点处于中间,的熔点最低；第 12 页,共 12 页- - - - - - -