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1、加聚反应加聚反应1. 1.加聚反应的定义加聚反应的定义不饱和单体间通过加成反应相互结合生成高分不饱和单体间通过加成反应相互结合生成高分子化合物的反应子化合物的反应2. 2.什么样的物质才能发生加聚反应?什么样的物质才能发生加聚反应?不饱和单体不饱和单体(含(含C CC C、CCCC、C CO O等)等)3. 3.加聚反应的特点加聚反应的特点无小分子生成,所生成的高分子的式量是单体式量无小分子生成,所生成的高分子的式量是单体式量的整数倍,高分子与单体具有相同的元素质量组成的整数倍,高分子与单体具有相同的元素质量组成。完成下列反应的化学方程式完成下列反应的化学方程式b(1 1)由乙烯制备聚乙烯)由
2、乙烯制备聚乙烯b(2 2)由苯乙烯制备聚苯乙烯)由苯乙烯制备聚苯乙烯(3)(3)nCH2=CH2 + nCH3-CH=CH2催化剂催化剂(4 4)主链上若为主链上若为2 2个个C C,即即CC键,则说明是由键,则说明是由单烯单烯烃烃方式加聚而得,便可把它还原成单烯方式加聚而得,便可把它还原成单烯烃。如:烃。如: 可还原为可还原为CH2=CH2和和CH2=CHCl nCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCHClCl nCHCH2 2CHCHClCl CHCH2 2= =CHClCHCl主链上若为主链上若为4 4个个C C,即即CC-C-C键,则说明键,则说明是由是由2 2个单烯个单烯烃
3、烃方式加聚而得,便可把它还方式加聚而得,便可把它还原成原成2 2个单烯个单烯烃烃。如:。如: ClClCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CH=CCHCH=CCH2 2n可拆成可拆成CHCH2 2=CH=CH2 2和和CHCH2 2=CHC=CH=CHC=CH2 2 ClCl 若主链上有若主链上有C=C键,则首先把此双键,则首先把此双键变为单键,而把相邻两个单键变为双键变为单键,而把相邻两个单键变为双键,把这键,把这4个个C的单体抽出来后,再分析的单体抽出来后,再分析其它单体。如:其它单体。如:b1. 1.根据加聚物的主链根据加聚物的主链C C原子数判断单体个数。原子数判断单体个数。b2
4、 .2 .双键变单键,单键变双键,写出单体。双键变单键,单键变双键,写出单体。b下列单体在一定条件下发生加聚反应生下列单体在一定条件下发生加聚反应生成成 ( ( CHCH2 2 CH CH2 2) ) n n 的是(的是( )b C CC Cb H CH H CH3 3b 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 2- 2-甲基甲基- - 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 b 乙烯和甲基丙烯乙烯和甲基丙烯 2- 2-甲基甲基-2-2-丁二烯丁二烯BACDB写出下列高聚物的单体:写出下列高聚物的单体:练习二练习三(93)工程塑料工程塑料ABS树脂树脂(结构简式如结构简式如下下),合成时用了三种单体合成时用了三种
5、单体.这 三 种 单 体 的 结 构 简 式 分 别 是这 三 种 单 体 的 结 构 简 式 分 别 是 :、.b1. 1.缩聚反应的定义缩聚反应的定义 单体分子间脱去小分子而相互结合生成单体分子间脱去小分子而相互结合生成高分子化合物的反应。高分子化合物的反应。2. 2.缩聚反应发生的条件是什么?缩聚反应发生的条件是什么?一般来说其单体必须至少有两个官能团。一般来说其单体必须至少有两个官能团。例如:例如:HOCH2COOH;H2NCH2COOH;HOOCCOOH、HOCH2CH2OH等等。等等。+ + nHnH2 2O On nOHOH+ + nHCHOnHCHO催化剂催化剂OHOH- -C
6、HCH2 2n nbnH O C C O H + nH O CH2 CH2 O Hb O O O O (C C OCH2CH2O)n +2nH2O催化剂催化剂b请同学们写出下列反应的化学方程式:请同学们写出下列反应的化学方程式:b (1 1)制备酚醛树酯的化学反应式)制备酚醛树酯的化学反应式b (2 2)乙二酸与乙二醇反应形成高聚物)乙二酸与乙二醇反应形成高聚物nHnH2 2N-N-( (CHCH2 2) )6 6-NH-NH2 2+ +nHOOC-nHOOC-( (CHCH2 2) )4 4-COOH -COOH - - NH - C -NH - C -( (CHCH2 2) )4 4 -C
7、O-CONH-NH-+ 2+ 2nHnH2 2O O( (CHCH2 2) )6 6 O On nCOOHCOOHHOOCHOOC+ + nHOnHOCHCH2 2CHCH2 2OHOH催化剂催化剂-COOCH-COOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2O O n n+ 2+ 2nHnH2 2O OCO-CO-完成下列反应的化学方程式完成下列反应的化学方程式(3 3)己二酸与己二胺聚合生成绵纶(尼龙)己二酸与己二胺聚合生成绵纶(尼龙)(4 4)对苯二甲酸与乙二醇聚合生成涤纶(的确良)对苯二甲酸与乙二醇聚合生成涤纶(的确良)将主链上的将主链上的“COCONHNH” ”,“CO“COO O” ”
8、 键断键断开,开, “COCONHNH” ”,“CO“COO O”, ”,给给- -CO-CO-加加-OH-OH, ,成为成为-COOH,-COOH,给给O O加加-H-H,成为,成为OHOH,给给-NH-NH加加-H,-H,成为成为-NH-NH2 2 ,如如: - - NH - C -NH - C -( (CHCH2 2) )4 4 -CO-CONH-NH-( (CHCH2 2) )6 6 O On nb1. 1.如何判断高聚物是属于哪一类反应的产物?如何判断高聚物是属于哪一类反应的产物?b2. 2.如果是加聚反应的产物怎样判断?如果是加聚反应的产物怎样判断?b3. 3.如果是缩聚反应的产物
9、又怎样判断?如果是缩聚反应的产物又怎样判断?b4. 4.这两种产物有何特点?这两种产物有何特点?由高聚物确定单体时,首先要确由高聚物确定单体时,首先要确定高聚物是加聚产物还是缩聚产物,定高聚物是加聚产物还是缩聚产物,其方法是:其方法是:如果链节中主链上全部是碳原子,如果链节中主链上全部是碳原子,则是加聚产物则是加聚产物若链节中有若链节中有“COCONHNH”,“CO“COO O”等基团一般是缩聚产物等基团一般是缩聚产物 b1. 1.根据高聚物的键的特点判断类型。根据高聚物的键的特点判断类型。b2. 2.如果是加聚产物,双键变单键,如果是加聚产物,双键变单键, 单键变双键。单键变双键。b3. 3
10、.如果是缩聚产物,断如果是缩聚产物,断COCOO O(NHNH) 中的单键,断开后,中的单键,断开后,COCO接接 OHOH, O O(NHNH)接接 H H。b1. 1.判断高聚物反应的类型要根据高聚物中判断高聚物反应的类型要根据高聚物中键的特点。键的特点。b2. 2.缩聚物的单体的判断的关键是键的断的缩聚物的单体的判断的关键是键的断的位置以及断键后应该加什么样的基团。位置以及断键后应该加什么样的基团。b3. 3.加聚物的单体的确定的方法比较简单,加聚物的单体的确定的方法比较简单,但要注意什么样的单键可以变双键,双但要注意什么样的单键可以变双键,双键如何往两边分。键如何往两边分。加聚反应与缩
11、聚反应的比较加聚反应与缩聚反应的比较 含不饱和键含不饱和键含双官能团含双官能团 如:如:- -OHOH,-COOH-COOH,-NH-NH2 2等等相同或不同的单体相同或不同的单体相同或不同的单体相同或不同的单体高聚物与单体间高聚物与单体间具有相同的组成具有相同的组成高聚物与单体的高聚物与单体的组成不相同组成不相同只有高聚物只有高聚物高聚物和小分子高聚物和小分子b下列单体在一定条件下发生加聚反应生下列单体在一定条件下发生加聚反应生成成 ( ( CHCH2 2 CH CH2 2) ) n n 的是(的是( )b C CC Cb H CH H CH3 3b 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 2- 2-
12、甲基甲基- - 1 1,3-3-丁二烯丁二烯 b 乙烯和甲基丙烯乙烯和甲基丙烯 2- 2-甲基甲基-2-2-丁二烯丁二烯BACDBb 高分子化合物高分子化合物A A和和B B的部分结构如下:的部分结构如下:bA A: CHCHCHCH2 2CHCHCHCH2 2CHcHCHcH2 2 b COOH COOH COOH COOH COOH COOH bB B: NHCHCONHCHCONHC NHCHCONHCHCONHC b CH CH3 3 CHCH3 3b它们的单体是什么?属于哪类反应?它们的单体是什么?属于哪类反应?b ( (OCHOCH2 2 CHCH2 2 O C=O O C=O b
13、 b O Ob C NH C NH( (CHCH2 2) )4 4 C) C)n nb O Ob以上这种高聚物的单体是什么?以上这种高聚物的单体是什么?b用玉米芯在稀硫酸中煮沸,水解出属于用玉米芯在稀硫酸中煮沸,水解出属于醇醛类的木糖:醇醛类的木糖:CHCH2 2(OH)(CHOH)(OH)(CHOH)3 3 CHOCHOb再脱去某种小分子生成呋喃甲醛。再脱去某种小分子生成呋喃甲醛。bCHCH 1.CHCH 1.写出生成呋喃甲醛的写出生成呋喃甲醛的bCH CCHO CH CCHO 化学方程式。化学方程式。b O 2.O 2.苯酚与呋喃甲醛缩聚苯酚与呋喃甲醛缩聚成酚糖树酯的化学方程式。成酚糖树酯
14、的化学方程式。b电器、仪表和飞机等某些部件要用一种电器、仪表和飞机等某些部件要用一种简称简称DAPDAP的塑料。它的结构如下,则合成的塑料。它的结构如下,则合成它的单体应该是什么?它的单体应该是什么?b CHCH2 2 O C C O CHO C C O CH2 2b CH O O CH CH O O CH b CH CH2 2 CH CH2 2 b n n练习六b某高聚醚是一种工程塑料,它是由在虚某高聚醚是一种工程塑料,它是由在虚线处开环聚合而成的,则高聚醚的结构线处开环聚合而成的,则高聚醚的结构式是:式是:b CHCH2 2 CH CH2 2ClClb O C O C b CH CH2 2
15、 CH CH2 2ClCl写出下列高聚物的单体:写出下列高聚物的单体:练习七练习八(93)工程塑料工程塑料ABS树脂树脂(结构简式如结构简式如下下),合成时用了三种单体合成时用了三种单体.这 三 种 单 体 的 结 构 简 式 分 别 是这 三 种 单 体 的 结 构 简 式 分 别 是 :、.(96)Nomex纤维是一种新型阻燃性纤纤维是一种新型阻燃性纤维维.它可由间苯二甲酸和间苯二胺在一定它可由间苯二甲酸和间苯二胺在一定条件下以等物质的量缩聚合成条件下以等物质的量缩聚合成.请把请把Nomex纤维结构简式写在下面的方框中纤维结构简式写在下面的方框中练习九答案答案2 2b练习二:练习二:A A:CHCH(COOHCOOH)= CH= CH2 2 b 加聚反应加聚反应b B B:NHNH2 2CHCH(CHCH3 3)C-OHC-OHb O Ob 缩聚反应缩聚反应答案3b这三种单体是:这三种单体是:bHOCHHOCH2 2CHCH2 2OHOHbH H2 2NCHNCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHbHOOCHOOC COOH COOH 答案5HO-C-C-OHHO-C-C-OHO OO OCHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-OH-OH答案答案6 6b( OCH2 C(CH2Cl)2 CH2 )nb 再见再见
限制150内