2022年醇的命名、化性及制备 .pdf

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1、醇的命名、化学性质及制备要点：1、分类 / 命名 / 结构2、化性（1）醇A、与活泼金属、酯化O-H 键断裂B、脱水、与HX (SN历程，掌握活性比较、卢卡斯试剂) C-O 键断裂C、氧化氧化剂法和催化脱氢法D、多元醇特性反应（2）酚A、弱酸性B、环上亲电取代C、氧化D、显色反应（3）硫醇 / 酚A、弱酸性、与重金属反应B、氧化（4）醚A、钅 羊盐的生成B、醚键断裂C、氧化D、环醚的开环反应（5）硫醚A、锍盐形成B、氧化3、了解重要的醇酚醚的组成、制备、应用一、命名1、命名规则（1）普通法：烃基名+醇（2）系统法：含最多羟基、最多取代、最长碳链某醇离 OH 最近端编号（ OH 号OH ，因此用

2、水稀释醇钠可以得到醇和氢氧化钠：RCH2ONa + H2ORCH2OH + NaOH2、与无机酸的酯化反应(CH3)2CHCH2CH2OH HONO+(CH3)2CHCH2CH2ONO+ H2O亚硝酸异戊酯C2H5O H HO SO2OH+C2H5OSO2OH + H2OC2H5OHC2H5OSO2 OC2H5注： （1）反应中“酸脱OH 醇脱 H”（2）同一个醇与多元酸可形成多重酯：一元酸一个酯 (x 酸 x 酯 )二元酸二个酯 ( x 酸二 x 酯, x 酸氢x 酯)三元酸三个酯x酸三 x酯x酸二 x氢酯x酸x二氢酯（多元酸也可与不同醇形成多种酯，详见后续“羧酸衍生物”）（二） C O 键

3、断裂1、与氢卤酸HX 反应（ SN）R OH + HXR X + H2OH+OH-推论： （1）为 RX 碱水解的逆过程（非可逆反应，两者反应体系不同）。（2）烯丙醇、叔醇、仲醇的C+较稳定，它们主要以SN1 历程反应；伯醇 C+稳定性差，难形成，故一般以SN2 反应。SN1 历程：醇先形成钅 羊盐再脱水形成C+（亦涉及有C+的重排，略）CH2=CHCH2OHHH+CH2=CHCH2OH.钅 羊 盐H2OCH2=CHCH2X-CH2=CHCH2Xp名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - -

4、- - 第 3 页，共 6 页 - - - - - - - - - SN2 历程：伯醇先形成钅 羊盐，再受 X-进攻而反应X- + ROH2 X-R-OH2 X R + H2O+-+（3）反应活性：ROH 相同： HIHBrHClHX 相同：烯丙基型叔仲伯醇卢卡斯试剂 ：无水 ZnCl2+浓 HCl ，可鉴别不同类型的醇（6C 以下）例如：伯醇仲醇叔醇 (烯丙型 )(卢卡斯试剂 )无水 ZnCl2 / 浓HCl（）510min 变混立即分层（RX 不溶于卢卡斯试剂，醇溶）2、脱水反应170oCCH3CH2OH浓H2CCH2+H2O140oCC2H5OC2H5+H2OH2SO4浓 H2SO42C

5、H3CH2OH注： （1）高温分子内脱水成烯，低温分子间脱水成醚（2）脱水成烯也属-消除反应，故遵循查氏规则（3）脱水反应活性：烯丙基型叔仲伯醇（产物烯稳定性：烯丙基型叔仲伯醇）（三）氧化 / 脱氢1、 “重铬酸钾 - 硫酸”氧化法（产物为酸、酮）此法缺点：含对酸敏感基团（如缩醛）、含重键的醇不能用该体系氧化。RCHOHHORCOHHOH_ H2ORCOHRCOOHORCOHRHORCOHROH-H2ORCORCCH3CH3OHCH3O断裂氧化成小分子萨雷特（ Sarett ）试剂 ：CrO3与吡啶形成的配合物，适用于含有对酸敏感基团（如缩醛）、以及易氧化官能团（双键、三键等）醇类的氧化，产物

6、为醛或酮。例如：名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 6 页 - - - - - - - - - C2H5OHCrO3吡啶CH3CHOCH2=CHCH2CHCH3CrO3吡啶OHCH2=CHCH2CCH3O2、 “催化脱氢”氧化法（产物为醛、酮）CHHOCH3HCu250350oCCH3CHO+H2CHH3COCH3HCu500oC,CH3CCH3O+H23大气压CCH3CH3OHCH3（四）多元醇特性反应1、邻二醇结构与氢氧化铜的反应CHCH2OHOHOHCH

7、2+CuHOHOCHCH2OOOHCH2Cu（深蓝色溶液）用于鉴别“邻二醇结构”2、频哪醇重排（了解，可用于合成结构特殊的酮）CH3CCCH3CH3OHCH3OHH+CH3CCCH3CH3CH3O频哪醇频哪酮H+CH3CCCH3CH3OHCH3OH2CH3CCCH3CH3OHCH3-H2OCH3CCCH3OHCH3CH3- H+形成稳定 C+的羟基优先质子化提供电子、分散多的基团优先迁移一般：芳基烷基氢名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 6 页 - - - - - - - - - 四、醇的制备（一）水合法1、直接水合法烯烃与水（产率低）2、间接水合法烯烃与浓硫酸（二）硼氢化 - 氧化法（反马伯醇）（三）格氏试剂与醛酮（各类醇）（四）卤代烃的碱性水解（五）醛酮酸的还原名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 6 页 - - - - - - - - -