2022年防火防爆技术讲稿 .pdf
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1、三、危险化学品我国国家标准GB 12268-90 危险货物品名表中规定 : 在货物运输中, 凡具有易燃烧、爆炸、腐蚀、毒害、放射射线等性质,在运输、装卸、保管过程中能引起人身伤亡和财产毁损、环境污染而需要特别防护的货物,均属危险货物。 危险货物是一个总称,包括很多品种。危险货物的定义包含3 点具体要求: (1) 具有易燃、易爆炸、腐蚀、毒害、放射射线等性质。非常具体地指明了危险货物本身所具有的特殊的性质,是造成火灾、灼伤、中毒等事故的先决条件。 (2) 能引起人身伤亡和财产毁损、环境污染。 这一点, 指出了危险货物在一定条件下,比如,由于受热、明火、摩擦、震动、撞击、洒漏、与性质相抵触物品接触
2、等,发生化学变化所产生的危险效应。不光是货物本身遭到损失,更主要的是危及周围环境。 (3) 在运输、装卸、 保管过程中需要特别防护。这里所指的特别防护,不仅是一般所说的轻拿轻放、谨防明火, 而且运输普通货物也必须做到这一点。而是指要针对各种危险货物本身的特性所必须采取的“特别”防护措施。例如, 有的爆炸品需添加抑制剂;有的有机过氧化物需控制环境温度;有的危险品需要特殊包装,而大多数危险品的配载都有所忌物品。必须强调:以上三点,缺一不成为危险货物。危险货物品名表列名的有2000 种以上。在众多的危险货物中,性质各不相同,危险程度参差不齐,有的还相互抵触。为了储运的安全和管理的方便,国际运输组织根
3、据各种危险货物的主要特性和运输要求,将危险货物分为9 类:第 1类 爆炸品;第 2类 压缩、液化或加压溶解气体;第 3类 易燃液体;第 4类 易燃固体,易自燃或遇水易燃物品;第 5类 氧化剂和有机过氧化物;第 6类 毒害品和感染性物品;第 7类放射性物品;第 8类腐蚀品;第 9类 杂项危险物质和物品。按所涉及的学科分类,危险货物又可分为:化学危险品、 生物学的感染性物品和核物理学的放射性物品。危险货物的分类,有的是根据货物的物理性质,例如,压缩气体和液化气体;有的是根据货物的化学性质,例如,氧化剂和腐蚀品;有的是结合货物的物理和化学性质,如易燃液体和易燃固体,还有的是根据货物对人身伤害的情况,
4、如放射性物品和毒害品。总之, 哪一种特性在运输的危险中居主导地位,就把该货物归为哪一类危险品。上述的分类标准, 并不是相互排斥的。大多数危险货物都兼有两种以上的性质。这时,在注意到某种货物的主要特性时,必须注意到该货物的其他性质。根据 2002 年 3 月 15 日起施行的中华人民共和国国务院第344 号令 危险化学品安全管理条例 ( 以下简称条例) 第三条的规定,国家安全生产监督管理局、公安部、国家环境保护总局、卫生部、国家质量监督检验检疫总局、铁道部、交通部和中国民用航空总局于2003 年 6 月 24 日确定并公布了 剧毒化学品目录(2002 年版 ) 。将分散在各分类危险货物中的剧毒化
5、学品归属在目录中,列举了335 个品名。1、遇水燃烧物质凡与水或潮气接触能分解产生可燃气体,同时放出热量而引起可燃气体的燃烧或爆炸的物质, 成为遇水燃烧物质。遇水燃烧物质还能与酸或氧化剂发生反应,而且比遇水发生的反应更为剧烈,其着火爆炸的危险性更大。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页,共 18 页 - - - - - - - - - A 分类遇水燃烧物质都具有遇水分解,产生可燃气体和热量,能引起火灾或爆炸的危险性。这类物质引起着火有以下两种情况:一种是遇水发生剧烈
6、的化学反应,释放出的高热能把反应产生的可燃气体加热至自燃点,不经外来火源也会着火燃烧,如金属钠、碳化钙等。碳化钙与水化合的反应如下:CaC2+2H2OC2H2+Ca(OH)2+Q 反应的热量在积热不散的条件下,能引起乙炔的自燃爆炸:2C2H2+5O24CO2+2H2O+Q 另一种是遇水能发生化学反应,但释放出的热量较少,不足以把反应产生的可燃气体加热至自燃点。不过,当可燃气体一旦接触火源也会立即着火燃烧,如氢化钙、保险粉(连二亚硫酸钠)等。遇水燃烧物质引起爆炸有下列两种情况:一种是遇水燃烧物质在容器内与水(或吸收空气中的水蒸气) 作用,放出可燃气体和热量,与容器内空气形成爆炸性混合气而发生爆炸
7、;或由于气体体积膨胀,使压力逐渐增大; 或在受热、 翻滚、 撞击、 摩擦、 震动等外力作用下,造成胀裂而引起爆炸,如电石桶的爆炸。另一种是由于燃烧物质与水相互作用,发生剧烈的化学反应, 释放出的可燃气体迅速以周围空气混合达到爆炸极限,由于自燃 (反应释放出热量的加热)或遇明火而引起爆炸,如金属钠、钾等。根据遇水或受潮后发生反应的剧烈程度和危险性大小,遇水燃烧物质可分为两级。一级遇水燃烧物质, 遇水发生剧烈反应, 单位时间内产生可燃气体多而且放出大量热量,容易引起燃烧爆炸。属于一级遇水燃烧物质的主要有活泼金属(如锂、 钠、钾、铷、锶、铯、钡等金属)及其氢化物,硫的金属化合物、磷化物和硼烷等。二级
8、遇水燃烧物质,遇水发生的反应比较缓慢,放出的热量比较小,产生的可燃气体一般需在火源作用下才能引起燃烧。属于二级遇水燃烧物质的有金属钙、锌粉、亚硫酸钠、氢化铝、硼氢化钾等。在生产、贮存中,将所有遇水燃烧物质化为甲类火灾危险。B 遇水燃烧物质的火灾爆炸危险性各类遇水燃烧物质与水接触后,除了反应的剧烈程度和释放的热量不同之外,所产生的可燃气体的性质也有所不同,主要有以下几类。生成氢气发生燃烧或爆炸。有些遇水燃烧物质在与水作用的同时,放出氢气和热量,由于自燃或外来火源作用引起氢气的着火或爆炸。具有这种性质的遇水燃烧物质有活泼金属及其合金、金属氢化物、硼氢化物、金属粉末等。例如,金属钠与水的反应:Na
9、+ 2H2O2NaOH + H2+ 371.8kJ 这类遇水燃烧物质吃了存在氢气的着火或爆炸危险之外,那些尚未来得及反应的金属会随之燃烧会爆炸。又如锌粉和水的反应:Zn + 2H2OZnO + H2此反应放出的热量较少,不至于直接引起氢气的燃烧爆炸。生成碳氢化合物着火爆炸。有些遇水燃烧物质与水作用时,生成碳氢化合物,在反应热引起受热自燃,或外来火源作用下造成碳氢化合物的着火爆炸。具有这种性质的遇水燃烧物质主要有金属碳化合物、有机金属化合物等。例如,甲基钠与水的反应:CH3Na + H2ONaOH + CH4+ Q 生成其他可燃气体的燃烧爆炸。还有一些遇水燃烧物质如金属磷化物、金属氧化物、金属硫
10、化物和金属硅的化合物等,与水作用时生成磷化氢、氰化氢、硫化氢和四氢化硅名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页,共 18 页 - - - - - - - - - 等。例如,磷化钙与水的反应:Ca3P2 + 6H2O3Ca(OH)2 + 2PH3+ Q 由于磷化氢的自然点低(4560) ,能在空气中自燃。从以上讨论可以看出,遇水燃烧物质的类别多,遇水生成的可燃气体不同,因此其危险性也有所不同。总的来说,遇水燃烧物质的危险性主要有以下几方面。遇水或遇酸燃烧性。这是遇水燃烧物
11、质共同的危险性。因此,在贮存、运输和使用时,应注意防水、防潮、防雨雪等。遇水燃烧物质着火时,不准用水或酸碱泡沫灭火剂及泡沫灭火剂扑救。 因为酸碱泡沫灭火剂是利用碳酸氢钠溶液和硫酸溶液的作用,产生二氧化碳气体进行灭火的。气反应式为:2NaHCO3 + H2SO4Na2SO4 + 2H2O+ 2CO2泡沫灭火剂是利用碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液的作用,产生二氧化碳进行灭火的,其反应式为:6NaHCO3 + Al2(SO4)33Na2SO4 + 2Al(O H)3+ 6CO2从以上反应可以看出,这些灭火剂是以溶液为药剂的。溶液中含有大量的水,所以用这两种灭火剂扑救遇水燃烧物质的火灾是不适宜的。此外,不少
12、遇水燃烧物质能够与酸起作用生成可燃气体,而且反应剧烈。例如,把少量锌粉撒到水里去, 并不会发生剧烈反应,但是如果把少量锌粉撒到酸中,即使是较稀的酸,也会立即有大量氢气冒出,反应非常剧烈。又如,金属钠、氢化钡等与硫酸反应生成氢气,碳化钙和硫酸反应生成乙炔等,它们的反应式如下:2Na + H2SO4Na2SO4 + H2 BaH2 + H2SO4Ba2SO4 + 2H2 CaC2 + H2SO4Ca2SO4 + C2H2由酸碱灭火器和泡沫灭火器喷射出来的喷液中,多少含有尚未作用的残酸,因此,用这类灭火剂来扑救遇水燃烧物质的火灾,犹如火上加油,会引起更大的危险。遇水燃烧物质的火灾应用干砂、干粉灭火剂
13、、二氧化碳灭火剂等进行扑救。自燃性。有些遇水燃烧物质(如碱金属、硼氢化合物)放置于空气中即具有自燃性。有的遇水燃烧物质(如氰化钾)遇水能生成可燃气体,放出热量而具有自燃性。因此,这类遇水燃烧物质的贮存必须与水及潮气可靠隔离。由于锂、钠、钾、铷、铯和钠钾合金等金属不与煤油、 汽油、石蜡等作用, 所以可把这些金属浸没于矿物油或液体石蜡等不吸水分物质中严密保存。 采取这种措施就能使这些遇水燃烧物质与空气和水蒸气隔离,免除变质和发生危险。爆炸性。有些遇水燃烧物质(如电石等),由于与水作用生成可燃气体,与空气形成爆炸性混合物, 或盛装遇水燃烧物质的容器由于气体膨胀或装卸、搬运的震动撞击,及受其他外界因素
14、的影响,有发生爆炸的危险性。因此,装卸作业时不得翻滚、撞击、摩擦、倾倒等, 必须轻装轻卸。如发现容器有鼓包等可疑现象,应即使妥当处理,将鼓包的电石桶移至室外,把桶内气体放出,修复后方可库存。其他。有的遇水燃烧物质遇水作用的生成物(如磷化物)除易燃性外,还有毒性;有的虽然与水接触反应不剧烈,放出热量不足以使产生的可燃气着火,但遇外来火源还是有着火爆炸的危险性。因此,搬运场所应当通风散热良好并严禁火源接近。2、自燃性物质凡是无需明火作用,由于本身氧化反应或受外界温度、湿度影响, 受热升温达到自燃点名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - -
15、- - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页,共 18 页 - - - - - - - - - 而自行燃烧的物质,称为自燃性物质。A 自燃性物质的分类自燃性物质都是比较容易氧化的,在着火之前所进行的是缓慢的氧化作用,而着火时进行的是剧烈的氧化反应。根据自燃的难易程度及危险性大小,自燃性物质可分为两类。一级自燃物质。此类物质与空气接触极易氧化,反应速度快;同时,它们的自燃点低,易于自燃,火灾危险性大。例如黄磷、铝铁溶剂等。二级自燃物质。 此类物质与空气接触时氧化速度缓慢,自燃点较低,如果通风不良,积热不散也能引起自燃。例如油污、油布等带有油脂的物品。B 自燃性物质的燃烧性质。
16、自燃性物质由于化学组成不同,以及影响自燃的条件(如温度、湿度、助燃物、含油量、杂质、通风条件等)不同,因此有各自不同的特点。化学性质活泼,极易氧化而引起自燃的自燃性物质。例如黄磷, 它是一种淡黄色状的半透明固体,非常容易氧化,自燃点很低,只有34左右。即使在通常温度下,置于空气中也能很快引起自燃,燃烧后生成五氧化二磷烟雾。4P + 5O22P2O5+ 3098.2kJ 五氧化二磷是有毒物质,遇水还能生成剧毒的偏磷酸。由于黄磷不与水发生作用,所以通常都把黄磷浸没在水里贮存和运输。如果在运输时发现包装容器破损渗漏,或水位减少不能浸没全部黄磷时应立即加水并换装处理,否则会很快引起火灾。 如遇有黄磷着
17、火情况,可用长柄铁夹等工具把燃着的黄磷投入盛有水的桶中即可消除事故,但不可用高压水枪冲击着火的黄磷,以防被水冲散的黄磷扩大火势。化学性质不稳定,容易发生分解而导致自燃的自燃性物质。例如,硝化纤维及其制品,由于本身含有硝酸根(NO3) ,化学性质很不稳定,在常温下就能于空气中缓慢分解,阳光作用及受潮会加快氧化速度,析出一氧化氮(NO ) 。一氧化氮不稳定,会在空气中与氧化合生成二氧化氮而二氧化氮会与潮湿空气的水化合生成硝酸或亚硝酸。3NO2H2O2HNO3NO 硝酸或亚硝酸会进一步加速硝化纤维及其制品的分解,放出的热量也就越来越多,当温度达到自燃点( 120160)时,即发生自燃。燃烧速度极快,
18、并能产生有毒和刺激性气休。硝化纤维及其制品着火时可用泡沫和水进行扑救。但表面的火扑灭后,物质内部因有大量氧还会继续分解,仍有复燃的可能性,所以应及时将灭火后的物质深埋。分子具有高的键能,容易在空气中与氧产生氧化作用的自燃性物质。某些自燃性物质的分子中,含有较多的不饱和双健(CC) 。因而在空气中容易与氧气发生氧化反应, 并放出热量。 如果通风不良, 热量聚集不散, 就会逐渐达到自燃点而引起自燃。例如,桐油的主要成分是桐油酸甘油酯,其分子含有3 个双键,化学性质很不稳定,经制成油纸、油布、 油绸等自燃性物质之后,桐油与空气中氧接触的表面积大大增加,在空气中缓慢氧化析出的热量增多,加上堆放、卷紧的
19、油纸、油布、油绸等散热不良,造成积热不散,温度升高到自燃点而引起自燃,尤其是空气潮湿的情况下,更易促使自燃的发生。因此, 自燃性物质中的二级自燃物质常用分格的透风笼箱作包装箱。目的是把自燃物品中经氧化而释放出的热量不断地散逸掉,不致于造成热量的聚积不散,避免发生自燃而引起火灾。3、氧化剂凡能氧化其他物质,亦即在氧化还原反应中得到电子的物质称为氧化剂。在无机化学反应中, 可以由电子的得失或化合价的变化来判断氧化还原反应。但在有机化学反应中,由于大多数有机化合物都是以共价健组成的,它们分子内的原子间没有明显的电子得失,很少有化合价的变化。 所以在有机化学反应中常把与氧的化合或失去氢的反应称为氧化反
20、应,而将与氢的化合或失去氧的反应称为还原反应,把在反应中失夫氧或获得氢的物质称为氧化名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页,共 18 页 - - - - - - - - - 剂。例如,过氧乙酸(氧化剂)和甲醛(还原剂)的化学反应。A氧化剂的分类各种氧化剂的氧化性能强弱有所不同,有的氧化剂很容易得到电子,有的则不容易得到电子、氧化剂按化学组成分为无机氧化剂和有机氧化剂两大类。无机氧化剂(按氧化能力的强弱又可以分为两级)一级无机氧化剂: 主要是碱金属或碱土金属的过氧化物和
21、盐类,如过氧化钠、 高氯酸钠、硝酸钾、 高锰酸钾等。 这些氧化剂的分子中含有过氧基(OO)或高价态元素 (N+5、CI+7、Mn+7等) ,极不稳定,容易分解,氧化性能很强是强氧化剂,能引起燃烧或爆炸。例如,过氧化钠遇水或酸的时候,便立即发生反应,生成过氧化氢; 过氧化氢更容易分解为水和原子氧。其反应如下: Na2O2NaO + O Na2O2 + 2H2O2NaOH + H2O2Na2O2 +H2SO4Na2SO4+ H2O2 H2O2 H2O + O 原子氧有很强的氧化性,遇易燃物质或还原剂很容易引起燃烧或爆炸,如果不与其他物质作用,原子氧便自行结合,生成氧气:O + O O2 氧气的助燃
22、作用会引起火灾或爆炸。二级无机氧化剂: 虽然也容易分解, 但比一级氧化剂稳定,是较强氧化剂, 能引起燃烧。除一级无机氧化剂外的所有无机氧化剂均属此类,如亚硝酸钠、亚氯酿钠、连二硫酸钠、重铬酸钠、氧化银等。有机氧化剂(按照氧化能力的强弱分也可以为两级)一级有机氧化剂:主要是有机物的过氧化物或硝酸化合物,这类氧化剂都含有过氧基(OO)或高价态氮原子,极不稳定,氧化性能很强,是强氧化剂,如过氧化苯甲酰、硝酸胍等。二级有机氧化剂:是有机物的过氧化物,如过氧醋酸、过氧化环己酮等。这类氧化剂虽然也容易分解出氧,但化学性质比一级氧化剂稳定。无机氧化剂和有机氧化剂中都有不少过氧化物类的氧化剂。有机氧化剂由于含
23、有过氧基。受到光和热的作用,客易分解析出氧,常因此发生燃烧和爆炸。例如,过氧化苯甲酰(C6H5CO)2O2受热、摩擦、撞击就发生爆炸,与硫酸能发生剧烈反应,引起燃烧并放出有毒气体。又如, 硝酸钾受热时分解为亚硝酸钾和原子氧,遇易燃品或还原剂时容易发生燃烧或爆炸,并且还可以促使硝酸盐的进一步分解,从而扩大其危险性。原子氧在不进行其他反应时便立即自行结合为氧,硝酸钾的分解反应方程式如下:2KNO32KNO2 + O2氧化剂氧化性强弱的规律,对于元素来说,一般是非金属性越强,其氧化性就越强。因为非金属具有获得电子的能力,如I2、Br2、Cl2、F2等物质的氧化性分别依次增强。离子所带的正电荷趋多,趋
24、容易获得电子,氧化性也就越强,如4 价锡离于( Sn4+)比 2 价锡离子(Sn2+)具有更强的氧化性。化合物中若含有高价态的元素,而且这个元素化合价越高,其名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页,共 18 页 - - - - - - - - - 氧化性就越强, 如氨 (NH3) 中的氮是 3 价, 亚稍酸钠(NaNO2) 中的氮是 3 价, 硝酸钠(NaNO3)中的氮是 5 价,则它们的氧化性分别依次增强。 B 危险性和防护危险性:氧化性或助燃性。氧化剂具有强烈的氧
25、化性能,在接触易燃物、有机物或还原剂时,能发生氧化反应,剧烈时会引起燃烧。燃饶爆炸性。许多氧化剂,特别是无机氧化剂,当它们受热、撞击、摩擦等作用时,容易迅速分解, 产生大量气体和热量,因此有引起爆炸的危险。大多数有机氧化剂是可以燃烧的,在遇明火或其他爆炸力作用下,容易引起火灾。毒害性和腐烛性。许多氧化剂不仅本身有毒,而且在发生变化后能产生毒害性气体,例如三氧化铬(铬酸酐)既有毒性也有腐蚀性。活泼金属的过氧化物、各种含氧酸等,有很强的腐蚀性,能够灼伤皮肤和腐蚀其他物品。氧化剂的防护措施主要有以下几方面:氧化剂在贮存和运输时,应防止受热、摩擦、撞击,在贮运中应注意、通风降温,不摔碰、不拖拉、不翻滚
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