2020年高考化学一轮复习一遍过专题17化工流程二非金属.doc
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1、专题17 化工流程(二)(非金属)1硼单质在高温时是良好的导体,也是用途广泛的化工原料。镁单质可用于制造轻金属合金、球墨铸铁等。硼镁矿的主要成分为Mg2B2O5H2O,可以制取单质硼和镁。制取工艺流程如图所示,已知硼砂的化学式为Na2B4O710H2O,硼镁泥是硼镁矿制硼砂过程中产生的废渣,其主要成分是MgCO3,还含有CaO、Al2O3、Fe2O3、FeO、MnO、SiO2等杂质。按要求回答问题:(1)化合物Mg2B2O5H2O中B的化合价为_。(2)将硼砂溶于热水后,常用稀硫酸调pH至23制取H3BO3,该反应的离子方程式为_。(3)滤渣B中含有不溶于稀盐酸的黑色固体,则滤渣B的主要成分为
2、_。(4)写出加NaClO的过程中发生反应的离子方程式:_。(5)将硼镁泥中加入的硫酸改为盐酸是否可行?_。(填“是”或“否”),理由是_。(6)仿照如下示例设计用MgSO47H2O制取金属镁的反应流程。(注明反应所需的反应物、条件和操作)示例:NaOHNaCl溶液NaCl固体_。【答案】3 B4O72-2H5H2O=4H3BO3 Al(OH)3、Fe(OH)3、MnO2 Mn2ClOH2O=MnO2Cl2H、2Fe2ClO2H=2Fe3ClH2O 否 改为盐酸后,硼镁泥中的CaO转化为CaCl2,CaCl2易溶于水,无法除去杂质钙离子 MgSO47H2OMg(OH)2MgCl2溶液MgCl2
3、固体金属镁 【解析】 (1)根据化合物中各元素化合价代数和为零可得到Mg2B2O5H2O中硼元素的化合价为3;(2)硼砂在酸溶液中生成弱酸H3BO3的离子方程式为B4O2H5 H2O=4H3BO3;(3)由题图及硼镁泥的成分可知,往硼镁泥中加硫酸得到的滤渣A的主要成分为SiO2和CaSO4;滤渣B中含有不溶于稀盐酸的黑色固体,向滤液中加次氯酸钠可以将滤液中的Fe2和Mn2氧化,则氧化后的产物为Fe3和MnO2,加氧化镁是为了调节pH,让Fe3和Al3分别转化为氢氧化铁和氢氧化铝沉淀而除去,所以滤渣B的主要成分为Al(OH)3、Fe(OH)3、MnO2;(4)由上述分析可知,加NaClO的过程中
4、发生反应的离子方程式为Mn2ClOH2O=MnO2Cl2H、2Fe2ClO2H=2Fe3ClH2O;(5)CaSO4微溶于水,CaCl2易溶于水,若改用盐酸则不能除去杂质钙离子;(6)工业上通过电解熔融的氯化镁制备金属镁,故需要将MgSO47H2O先经过一系列操作转化成熔融氯化镁,具体反应流程为:MgSO47H2OMg(OH)2MgCl2溶液MgCl2固体金属镁。2某工厂拟综合处理含NH4+废水和工业废气(主要含N2、CO2、SO2、NO、CO,不考虑其他成分),设计了如下流程:已知:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O;NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O。(1)固
5、体1的主要成分除Ca(OH)2外,还有_ 、_ (填化学式);(2)步骤中需要的O2量应是_(填“少量”或“过量”);步骤最终捕获剂捕获的气体产物是_;(3)步骤处理含NH4+废水时,发生反应的离子方程式为_;(4)为确保步骤无NaNO3生成,理论上应控制NO与O2的物质的量之比为_,若n(NO) :n(O2)=5:2且NaOH溶液足量,则步骤所得溶液中NaNO3与NaNO2的物质的量之比为_。【答案】CaSO3 CaCO3 少量 CO NH4+ NO2- = N2+2H2O 4:1 3:7 【解析】(1)根据题中的流程,工业废气通入过量的石灰乳中,固体1的主要成分除Ca(OH)2外,还有Ca
6、SO3和CaCO3沉淀;(2)氧气需少量,原因是O2过量将NO完全氧化成NO2,这样通过碱液会得到硝酸钠,气体2为N2、CO,因“无污染气体”为N2,故捕获的气体主要是CO;(3)NH4+和NO2-能够发生归中反应生成N2,离子方程式为NH4+ NO2- = N2+2H2O;(4)NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O说明n(NO)和n(NO2)为1:1时,完全转为亚硝酸钠,而2NO+O2=2NO2,假设生成2xmolNO2,则消耗xmolO2和2xmolNO,由于n(NO)和n(NO2)为1:1,说明反应剩余2xmolNO,则总计4xmolNO,那么理论上应控制NO与O2的物质的量之
7、比为4:1。假设有2molO2和5molNO,那么NO和O2反应后得到1molNO和4molNO2,1molNO和1molNO2恰好完全反应生成2mol亚硝酸钠,剩下3molNO2和碱液反应,其方程式为2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O,根据计量数关系可知生成1.5mol硝酸钠和1.5mol亚硝酸钠,合计共1.5mol硝酸钠和3.5mol亚硝酸钠,则步骤所得溶液中NaNO3与NaNO2的物质的量之比为3:7。3由含碘废水制取碘酸钾的一种工艺如下: 写出KIO3在日常生活中的一个重要应用_。 检验“含碘废水”中是否含有单质I2的常用试剂是_(写试剂名称)。 通入SO2的目的是将
8、I2还原为I,该反应的离子方程式为_。 工艺中五种物质的制备反应中,不涉及氧化还原反应的步骤是“制_”。 “制KI(aq)”时,该温度下水的离子积为Kw1.01013,KspFe(OH)29.01015。为避免0.9 molL1 FeI2溶液中Fe2+水解生成胶状物吸附I-,起始加入K2CO3必须保持溶液的pH不大于_。 “制KIO3溶液”反应的离子方程式为_。 KCl、KIO3的溶解度曲线如图所示。流程中由“KIO3(aq)”得到KIO3晶体的操作步骤为_。【答案】食盐添加剂,补充碘成分,预防碘缺乏病 淀粉溶液 SO2I22H2O=SO42-2I4H( 或2SO2I22Cu24H2O=2Cu
9、I2 SO42-8H) KI(aq) 6.0 5Cl2I212OH=2IO3-10Cl6H2O 蒸发浓缩,降温结晶 【解析】 KIO3是日常生活中食用加碘盐的主要添加剂,可以预防碘缺乏病,故答案为:食盐添加剂,补充碘成分,预防碘缺乏病;(2)因淀粉遇碘变蓝,因此检验“含碘废水”中是否含有单质I2,常用的试剂是淀粉溶液,故答案为:淀粉溶液;(3)通入SO2的目的是将I2还原为I-,二氧化硫被氧化生成硫酸,反应的离子方程式为SO2+I2+2H2OSO42-+2I-+4H+(或2SO2+I2+2Cu2+4H2O2CuI+2SO42-+8H+),故答案为:SO2+I2+2H2OSO42-+2I-+4H
10、+(或2SO2+I2+2Cu2+4H2O2CuI+2SO42-+8H+); 根据工艺流程图,五种物质的制备反应中,只有制备KI溶液的过程中没有元素化合价的变化,不涉及氧化还原反应,故答案为:KI(aq);(5)KspFe(OH)2=9.010-15,现测得溶液中c(FeI2)为0.9 molL-1,则c(OH-)= =10-7mol/L,此温度下,Kw=1.010-13,c(H+)= =10-6mol/L,pH=-lg10-6=6.0,故答案为:6.0;(6)“制KIO3溶液”时,氯气和碘单质与氢氧化钾溶液反应生成KIO3和氯化钾,反应的离子方程式为5Cl2+I2+12OH-2IO3-+10C
11、l-+6H2O,故答案为:5Cl2+I2+12OH-2IO3-+10Cl-+6H2O;(7)由溶解度曲线图可知,KIO3的溶解度小于KCl且KIO3的溶解度随温度升高而增大,由KIO3溶液得到KIO3晶体,可以通过蒸发浓缩、降温结晶的方法得到,故答案为:蒸发浓缩、降温结晶。4硒(Se)和铜(Cu)在生产生活中有广泛的应用。硒可以用作光敏材料、电解锰行业的催化剂,也是动物体必需的营养元素和对植物有益的营养元素等。氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧
12、化分解技术生产CuCl的工艺过程如下所示:请回答下列问题:(1)若步骤中得到的氧化产物只有一种,则它的化学式是_。(2)写出步骤中主要反应的离子方程式:_。(3)步骤包括用pH2的溶液酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是_(写酸的名称)。(4)上述工艺中,步骤和的作用是_。(5)Se为A族元素,用乙二胺四乙酸铜阴离子水溶液和硒代硫酸钠(Na2SeSO3)溶液反应可获得纳米硒化铜,硒代硫酸钠还可用于Se的精制,写出硒代硫酸钠(Na2SeSO3)与H2SO4溶液反应得到精硒的化学方程式:_。(6)氯化亚铜产率与温度、溶液pH关系如下图所示。据图分析,流程化生产氯化亚铜的过程中,温度过低影响CuCl产
13、率的原因是_;温度过高、pH过大也会影响CuCl产率的原因是_。(7)用NaHS作污水处理的沉淀剂,可以处理工业废水中的Cu2。已知:25时,H2S的电离平衡常数Ka11.0107,Ka27.01015,CuS的溶度积为Ksp(CuS)6.31036。反应Cu2(aq)HS(aq) CuS(s)H(aq)的平衡常数K_(结果保留1位小数)。【答案】CuSO4 2Cu2+ +SO32- +2Cl- + H2O=2CuCl+SO42- +2H+ 硫酸 使CuCl干燥,防止其水解氧化 Na2SeSO3H2SO4=Na2SO4SeSO2H2O 温度过低反应速率慢 温度过高、pH过大,容易向CuO和Cu
14、2O转化,且温度过高,铵盐(氯化铵,亚硫酸铵)易受热分解(任答一点即可) 1.11021 【解析】酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,发生2Cu2+ +SO32- +2Cl- + H2O=2CuCl+SO42- +2H+,得到的CuCl经硫酸酸洗,水洗后再用乙醇洗涤,烘干得到氯化亚铜。 (1) 由于酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化Cu生成CuSO4,故答案为: CuSO4; (2)铜离子与亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,步骤中主要反应的离子方程式为2Cu2+ +SO32- +2
15、Cl- + H2O=2CuCl+SO42- +2H+;(3) CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化,防止CuCl溶解氧化引入新杂质,所以应加入硫酸,不能加入硝酸等氧化性酸,也不能加入盐酸,故答案为:硫酸; (4) 步骤为醇洗,步骤为烘干,因乙醇沸点低,易挥发,用乙醇洗涤,可快速除去固体表面的水分,防止CuCl水解、氧化,故答案为:醇洗有利于加快去除CuCl表面水分防止其水解氧化;(5)硒代硫酸钠(Na2SeSO3)与H2SO4溶液反应得到精硒,同时生成硫酸钠、二氧化硫和水,反应的化学方程式为:Na2SeSO3H2SO4=Na2SO4SeSO2H2O;(6)据
16、图分析,流程化生产氯化亚铜的过程中,温度过低影响CuCl产率的原因是温度过低反应速率慢;温度过高、pH过大也会影响CuCl产率的原因是温度过高、pH过大,容易向CuO和Cu2O转化,且温度过高,铵盐(氯化铵,亚硫酸铵)易受热分解;(7)反应Cu2(aq)HS(aq) CuS(s)H(aq)的平衡常数K=。5NaH2PO2(次磷酸钠)易溶于水,水溶液近中性,具有强还原性,可用于化学镀银、镍、铬等。一种利用泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备NaH2PO2H2O的工艺流程如下:已知P4与两种碱的反应主要有:. 2Ca(OH)2+P4+4H2O=2Ca(H2PO
17、2)2+2H2 . 4NaOH + P4+8H2O = 4NaH2PO2H2O+2H2. 4NaOH + P4+2H2O = 2Na2HPO3 +2PH3 . NaH2PO2+NaOH = Na2HPO3+H2(1) 已知H3PO2是一元中强酸,NaH2PO2是_(填“正盐”或“酸式盐”)。(2)尾气中的PH3被NaClO溶液吸收可生成NaH2PO2,从吸收液中获得NaH2PO2H2O的操作为_、_过滤、洗涤和干燥。(3) 用NiCl2、NaH2PO2溶液化学镀Ni,同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为:_。(4) “反应”在温度和水量一定时,混合碱总物质的量与P4的物质的量之比n(碱)/
18、 n(磷)与NaH2PO2产率的关系如图所示。当n(碱)/ n(磷)2.6时,NaH2PO2的产率随n(碱)/ n(磷)的增大而降低的可能原因是_。(5) 滤渣2主要成分为_ (填化学式)。(6) “过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba(OH) 2及Na2S溶液除去其中Cl及Fe2+等,其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多,其主要原因是_。(7)在工业上,可以用惰性电极电解NaH2PO2溶液制取磷酸,请写出其阳极反应式_。【答案】正盐 蒸发浓缩 冷却结晶 2NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O= 2Ni + H3PO4 + NaCl + 3HCl 过量的碱将NaH2PO2转化为Na2
19、HPO3 CaCO3和Al(OH)3 过量的Ag+会氧化H2PO2 H2PO2-4e-+2H2OH3PO4+3H+ 【解析】 (1)H3PO2是一元中强酸,在水溶液里部分电离生成氢离子和酸根离子,电离方程式为H3PO2H+H2PO2-,H2PO2-不能再电离,则NaH2PO2为正盐,故答案为:正盐;(2) 根据题中所给信息,PH3与NaClO反应生成NaH2PO2和NaCl,反应的离子方程式为PH3+2ClO-+OH-=H2PO2-+2Cl-+H2O,从吸收液中获得NaH2PO2H2O,需要蒸发浓缩、冷却结晶,过滤、洗涤和干燥,故答案为:蒸发浓缩;冷却结晶; (3)根据题意,NiCl2中Ni转
20、化成Ni单质,NaH2PO2为还原剂,P元素的化合价升高,NiCl2NaH2PO2NiH3PO4NaCl,依据化合价升降法进行配平,即2NiCl3NaH2PO22NiH3PO4NaCl,产物为H3PO4,说明该溶液为酸性,利用原子守恒配平其他物质,反应的化学方程式为2NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O= 2Ni + H3PO4 + NaCl + 3HCl,故答案为:2NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O= 2Ni + H3PO4 + NaCl + 3HCl;(4)n(碱)/n(磷)2.6,说明碱过量,根据P4与两种碱反应中IV,H2PO2与过量的NaOH反应转化成HPO32,
21、次磷酸钠的产率降低,因此NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低的可能的原因是过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3,故答案为:过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3;(5)“调pH”除去Ca2和Al3,CO2与碱反应生成CO32,CO32与Ca2反应生成CaCO3,CO32与Al3发生双水解反应生成Al(OH)3,因此滤渣2的成分是CaCO3和Al(OH)3,故答案为:CaCO3和Al(OH)3;(6)NaH2PO2具有强还原性,Ag具有氧化性,因此加入Ag2SO4溶液不宜过量太多,否则过量的Ag+会氧化H2PO2-,故答案为:过量的Ag+会氧化H2PO2;(7) N
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