第六章相平衡与相图第二讲ppt课件.pptx

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1、一致熔化合物一致熔化合物：是一种稳定的化合物。化合物有是一种稳定的化合物。化合物有固定的熔点固定的熔点， 且熔化时，且熔化时，固相与液相具有相同的组成固相与液相具有相同的组成。A AmBn BMNLA LAAmBnB+AmBnB+LL+ AmBnL +AmBnE1E22 2、生成一致熔融二元化合物的二元系统相图、生成一致熔融二元化合物的二元系统相图(1) (1) 相图特点相图特点：组分：组分A A与组分与组分B B生成化合物生成化合物AmBn； 且且AmBn的组成点位于其液相线的组成范围内的组成点位于其液相线的组成范围内整个相图可分解成两个具有整个相图可分解成两个具有低共熔点的二元系统，即：低

2、共熔点的二元系统，即： BBABAAnmnm和。分二元系统的低共熔点是，分二元系统的低共熔点是BBAEBAAEnmnm21(2) (2) 相图分析相图分析B% M点是该化合物的熔点。 一致熔融化合物若是一个非常稳定的化合物，甚至在熔融时也不分解，那么相应的液相线就会出现尖峭高峰形若化合物部分分解，则熔化温度将降低，则化合物愈不稳定，最高点也愈平滑。bL+AL+ AmBnA+ AmBnB + AmBnA AmBn BL+BTaTEEPLTP不一致熔化合物不一致熔化合物：是不稳定化合物。加热这种化合物到某一是不稳定化合物。加热这种化合物到某一 温度温度 便便分解成一种液相和一种晶相分解成一种液相和

3、一种晶相，二者组成与化，二者组成与化 合物组成皆不相同。合物组成皆不相同。3 3、生成一个不一致熔融化合物的二元相图、生成一个不一致熔融化合物的二元相图(1) (1) 相图特点相图特点：组分：组分A A与组分与组分B B生成化合物生成化合物AmBn； 且且AmBn的组成点位于其液相线的组成范围的组成点位于其液相线的组成范围以外以外m npLBBA 回 吸 （ 冷 却 ） 转 熔 （ 加 热 ）B%E:共熔点，是析晶终点，共熔点，是析晶终点，F=0 mEnLA BA 冷却加热(2) (2) 相图分析相图分析 bL+AL+ AmBnA+ AmBnB+ AmBnL+BTaTEEPLTPP:转熔点，不

4、一定是析晶转熔点，不一定是析晶终点，终点，F=0mpnLABB 回吸（冷却）转熔（加热）A AmBn B不一致熔融化合物在相图上的特点是：化合物不一致熔融化合物在相图上的特点是：化合物AmBn的组成点位于其液相线的组成点位于其液相线PE的组成范围以外，的组成范围以外，不与其直接相交。不与其直接相交。B%熔体熔体1析晶过程分析：析晶过程分析：1aL+ALTPA C BbL+CA+CC+BL+BEMDFJK在转熔点在转熔点P P处处, ,L L和和B B同时消失同时消失P P点是回吸点点是回吸点也是也是析晶终点析晶终点C C的组成为的组成为AmBn析晶路线分析析晶路线分析 图中的图中的1 1、2

5、2、3 3、4 4、5 5点点液相点：液相点：=0L1pLBCLLBFBKP ， 和 同时消失（）2F 1F 固相点：固相点：pLBC1BB CCCACMFDJH 1B%2HaL+ALTPA 2 C BbL+CA+CB+CL+BEMDFJK在转熔点在转熔点P P处处, ,B B先消失先消失，P P点是回吸点点是回吸点不是析晶终点。不是析晶终点。熔体熔体2析晶过程分析：析晶过程分析：C C的组成为的组成为AmBn液相点：液相点：=0,02)pELBCLA CLLBLCFBFKPE 晶相消失，L相消失（）（2F 1F 1F 固相点：固相点：pLBCBB CCMFDJ 2CACAH B%在转熔点在转

6、熔点P P处处, ,L L先消失先消失，P P点既是回吸点点既是回吸点又是析晶终点。又是析晶终点。熔体熔体3析晶过程分析：析晶过程分析：3aL+ALTPA C BbL+CA+CC+BL+BEMDFKC C的组成为的组成为AmBn液相点：液相点：=0,3pLBCLLBFLKP 相消失（）2F 1F 固相点：固相点：BB CMFD pLBCB%HaL+ALTPA C BbL+CA+CC+BL+BEDFJ4熔体熔体4析晶过程分析：析晶过程分析：C C的组成为的组成为AmBn液相点：液相点：04)ELA CLLCFPE ，L相消失（2F 1F 固相点：固相点：CA CDJH B%L%= B%=100%

7、FGPF100%PGPFL%= AmBn%=100%DGPD100%PGPD小结：小结： 至此，我们遇到两种二元无变量点，即低共熔点至此，我们遇到两种二元无变量点，即低共熔点E E和和转熔点转熔点P P，在这两个无变量点上都表示一个液相与两个固，在这两个无变量点上都表示一个液相与两个固相之间的三相平衡，但它们的区别在于：相之间的三相平衡，但它们的区别在于：低共熔点低共熔点E E的相平衡关系是：的相平衡关系是：()ELAC 冷却加热 无论何种组成的二元熔体冷却过程中，液相状态点到达无论何种组成的二元熔体冷却过程中，液相状态点到达低共熔点低共熔点E E时，两个固相同时析出，直至液相消失，因此，时，

8、两个固相同时析出，直至液相消失，因此，低低共熔点共熔点E E一定是析晶结束点。一定是析晶结束点。转熔点转熔点P P的相平衡关系是的相平衡关系是：()PLBC 冷却加热 任何组成的二元熔体冷却过程中，液相状态点到达转熔点任何组成的二元熔体冷却过程中，液相状态点到达转熔点P P时，时，液相回吸液相回吸固相固相B B生成生成C C，回吸过程可能有三种不同的结果：回吸过程可能有三种不同的结果：当原始组成点位于当原始组成点位于L LP P-C-C之间之间，在，在T TP P温度下，温度下，固相固相B B被被回吸完回吸完，系统余下液相系统余下液相P P和新生成的和新生成的固相固相C C。当原始组成点当原始

9、组成点位于位于B-CB-C之间之间，在，在T TP P温度下，回吸结果温度下，回吸结果液相首先液相首先消失消失在在P P点，系统余下点，系统余下固相固相B B和和新生成的新生成的固相固相C C。当原始组成点当原始组成点位于位于C C，在在T TP P温度下，回吸结果，温度下，回吸结果，固相固相B B与与液相液相恰好同时消失恰好同时消失，系统只余下新生成的固相，系统只余下新生成的固相S S2 2。 由上述分析可看出：由上述分析可看出：转熔点转熔点P P不一定是析晶结束点。不一定是析晶结束点。5bL+AL+CA+CC+BA C BL+BTaTEEPKL213D F总结：总结： 组成组成 反应性质反

10、应性质(TP) 析晶终点析晶终点 析晶终相析晶终相 组成在组成在PD之间之间 LBC ；B先消失先消失 E AC DF之间之间 LBC ；L先消失先消失 P BC D点点 LBC ；LB同时消失同时消失 P C P点点 L B C E AC 4C C的组成为的组成为AmBnpLBCB%4 4、固相中有化合物形成或分解的二元系统相图、固相中有化合物形成或分解的二元系统相图(1)(1)相图特点：相图特点：化合物化合物AmBn不能直接从二元溶液中结晶析出不能直接从二元溶液中结晶析出。从液相中只能析出从液相中只能析出A晶相和晶相和B晶相，晶相，A、B通过固相反应形成通过固相反应形成化合物化合物AmBn

11、。A BA+BA+CB+CA+BEL+AL+B化合物存在于某一温度范围内化合物存在于某一温度范围内2TaTb化合物在低温形成高温分解化合物在低温形成高温分解L+AL+BA+BA C BA+CC+BETaTeTd1Tb图中图中C C的组成为的组成为AmBnTgT1T2B%B% 特点特点：化合物化合物AmBn加热加热到到T Td d温度即分解为组分温度即分解为组分A A和组分和组分B B的的晶体，没有液相生成。晶体，没有液相生成。化合物化合物AmBn只能只能通过通过A A晶体和晶体和B B晶体之间晶体之间的的固相反应固相反应生成。生成。 在在T Td d发生的固相反应：发生的固相反应：C C的组成

12、为的组成为AmBnnmssBAnBmA冷却)()(加热化合物在低温形成高温分解化合物在低温形成高温分解L+AL+BA+BA C BA+CC+BETaTeTd1TbB% 特点特点：化合物化合物AmBn只只在某一温度区间存在，即在低在某一温度区间存在，即在低温、高温下都要分解。温、高温下都要分解。在在T T1 1发生的固相反应：发生的固相反应：在在T T2 2发生的固相反应：发生的固相反应：nmssBAnBmA冷却)()(加热( )( )mnssA BmAnB 冷却加热TbA BA+BA+CB+CA+BEL+AL+B化合物存在于某一温度范围内化合物存在于某一温度范围内2T1T2TaC C的组成为的组成为AmBnB% LP=1 F=2熔体熔体3FL BP=2 F=1固相：固相： BDDB+CBCLCA+BHB+CA BA+BA+CB+CL+AL+CL+B3升温形成，降温分解升温形成，降温分解F F D DEHOPCT0L BCFP ，L消失（）液液相：相：FA+B0B%