第15章含硫含磷有机化合物ppt课件.ppt

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1、第十五章第十五章 含硫含磷有机化合物含硫含磷有机化合物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 1掌握硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化掌握硫、磷原子的成键特征，了解含硫、含磷有机化合物的类型和命名。合物的类型和命名。2 2掌握硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有掌握硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的制法、性质及有机硫试剂在有机合成上的应用。机硫试剂在有机合成上的应用。3 3掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。掌握磺酸制法和性质，了解其衍生物的制法和性质。4 4掌握膦、季鏻盐的制

2、法和魏悌希反应。掌握膦、季鏻盐的制法和魏悌希反应。5 5了解一些有机磷农药。了解一些有机磷农药。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物15.1 15.1 硫、磷原子的成键特征硫、磷原子的成键特征15.2 15.2 含硫有机化合物含硫有机化合物15.3 15.3 有机硫试剂在有机合成上的应用有机硫试剂在有机合成上的应用15.4 15.4 磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物15.5 15.5 含磷有机化合物含磷有机化合物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感

3、到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、电子构型一、电子构型 1核外电子排布核外电子排布N7P15O8S161S2S2P3S3P能量 N：1S2 2S2 2P3； P：1S2 2S2 2P63S2 3P3 O：1S2 2S2 2P4； S：1S2 2S2 2P6 3S2 3P4我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 2 比较比较原子体积原子体积电负性电负性受核的束缚力受核的束缚力和和C成键成键O、N较小较小较大较大较大较大2P2PS、P较大较大较小较小较小较小2P3P 它们能形成相似的

4、共价化合物：它们能形成相似的共价化合物： ROH 醇醇 R3N 胺胺 RSH 硫醇硫醇 R3P 膦膦我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、二、 pp键键 12p2p键键 （C=O ； C=C ； C=N）22p3p（C=S）+我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、三、 3d轨道参与成键轨道参与成键 1S电子跃迁到电子跃迁到3d轨道上，形成由轨道上，形成由S、P、d轨道组合轨道组合成的杂化轨道，

5、参与成键。成的杂化轨道，参与成键。 2利用它的空利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的电子对）填充其空轨道，而形成一类新的键，它是键，它是由由d轨道和轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做轨道相互重叠而形成的，所以叫做d P。+我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物NR1R2R3叔胺NR1R2R3R4季铵盐氧化叔胺NR1R2R3O+PR1R2R3叔膦PR1R2R3R4季l 盐氧化叔膦PR1R2R3O+SR1R2硫醚SR

6、1R2R3铳盐亚砜SR1R2O+我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物R-SHSHR-S-R硫醚硫酚硫醇一、含硫有机物的类型一、含硫有机物的类型 p132 表表151二、二、 低价含硫化合物低价含硫化合物硫醇、硫酚和硫醚硫醇、硫酚和硫醚 1 结构和命名结构和命名 S 原子可形成与氧相似的低价含化合物。原子可形成与氧相似的低价含化合物。 SH官能团，叫做硫氢基或巯基。官能团，叫做硫氢基或巯基。 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜

7、测没有错：表里边有一个活的生物2 2 制备制备+RXNaSHNaX乙醇R-SH +RXS CNH2NH2+乙醇S CNHHXNH2RH2OR-SHOH- 硫醇硫醇 HC CH2RH2SRCH2CH2SH+紫外光ThO2R-OH + H2S400R-SH +H2O我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物SO2Cl+ 6Zn5H2SO4ZnCl25ZnSO44H2O+SH+N2Cl+Na2S2HZn+H+S SSH2RX + Na2SR-S-R + NaX 硫醚硫醚 硫酚硫酚 SHR-SHNaOHR-S

8、-S-CH3CH2Br极性溶剂R-SCH2CH3SCH2CH3BrS-+DMF120130510小时S我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3 物理性质物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。 水溶性比相应的醇低得多。水溶性比相应的醇低得多。 沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。 硫醇硫醇 乙硫醇（66）甲硫醚（66）乙醇（50）沸点373878 硫酚硫酚 无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。

9、无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。硫酚苯酚沸点168181.4 硫醚硫醚无色液体，气味刺鼻，沸点比相应的醚高。无色液体，气味刺鼻，沸点比相应的醚高。 甲硫醚甲醚沸点38-24.9我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物结论结论: 硫醇硫醇 乙醇乙醇 ； 硫酚硫酚 苯酚苯酚 4 化学性质化学性质 酸性酸性 乙醇乙硫醇苯酚苯硫酚PKa1810.5107.8C2H5SHNaOHC2H5SNaH2O+硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下：硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下： a可从可从S、O原子的价电子处于不

10、同的能级来解释。原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s, 2p-1s。 b也可从也可从S原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。 c. 还可从键能说明：还可从键能说明：O-H，462.8 KJ/mol；S-H，347.3 KJ/mol。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2R-SHR-S-S-ROHO：I2；H2O2；弱 氧化剂R-S-HR-SR-S-S-R氧化反应氧化反应 a硫醇的缓和氧化硫醇的缓和氧化比比较较O-HS-HO-OS-S键键能

11、能462.8 KJ/mol347.3 KJ/mol154.8 KJ/mol305.4 KJ/mol我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物b b硫醇的强氧化硫醇的强氧化5Et-SH6MnO4-18H+5EtSO3H6Mn+9H2O+SHSO3H浓HNO3RCH2OHRCHORCOOHRCH2SHRCH2-S-S-CH2RRCH2SO3HOOOO我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 c. 硫醚的氧化硫醚

12、的氧化H3CSH3CH2O2CH3COOHH3CSH3COH2O2CH3COOHH3CSH3COOSOOSSOOO2RSHHgO(RS)2Hg 白H2O+2CH2CHCH2SH SHOHHg2+CH2CHCH2OHSSHOCH2CHCH2SSHg螯合物 生成重金属盐生成重金属盐 临床上用作重金属解毒剂临床上用作重金属解毒剂我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物R2SRXR3SX+ 亲核性亲核性 b.亲核取代（亲核取代（SN2） a. RS-有较强的亲核性有较强的亲核性RS-有强的亲核性和相对弱的碱

13、性。有强的亲核性和相对弱的碱性。 RS+R XSN2R S R+ X-CH3CH2SH + (CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2SCH2CH395%H2OOH-我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物c c 亲核加成亲核加成RCOCl+ RSHRCOSR硫代羧酸酯COCH3+C2H5SH丙酮缩二乙硫醇CH32CCH3CH3SC2H5SC2H5H+ZnCl2CORHS(CH2)3SH1,3-二噻烷RCRRSSH2OHgCl2CORR我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样

14、一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1结构结构亚砜、砜中S=O习惯表示，但要知道在硫氧键中包含着d-p键d-p键较弱，电子对大部分属于O原子，这一点可以从亚砜分子具有较大的偶极矩得到证实。SO 键sp3SO2pSO1001073dSO2pS 键OCH3SCH3CH3SCH3OCH3SCH3OO甲硫醚二甲亚砜二甲砜我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物SCH3OCH3SCH3OCH3室温亚砜的对映异构体硫氧键的表示：S+O-SOS=OSCH3OCH3SCH3

15、OCH3我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 温和的氧化剂温和的氧化剂SORSH+SR-S-S-R+ H2OSOHI+SI2+ H2O优良的非质子极性溶剂优良的非质子极性溶剂2.性质与用途性质与用途 E+Nu-nMe2SO+Me2 +SO-EOSMe2OSMe2+-E+=Na+Nu-=OH-；NH2-；CN-等我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非

16、质子偶极溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。 氧化作用氧化作用C6H5CH2Br + (CH3)2SOC6H5CHO + (CH3)2S + HBrC6H5CH2OH + (CH3)2SOC6H5CHO + (CH3)2S + H2OCH3SCH3O二甲亚砜(DMSO) Dimethyl sulfoxide 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2合成中的应用合成中的应用 R-S-R瑞尼NiH2RHRH+COCSS瑞尼NiH2CH2利用硫醚进行催化脱硫，可合成烃

17、类。利用硫醚进行催化脱硫，可合成烃类。瑞尼NiH2+CH3CH2-SCH2CH3CH3CH31反应反应 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物缩硫醛和缩硫酮的瑞尼缩硫醛和缩硫酮的瑞尼Ni脱硫提供了将羰基转变脱硫提供了将羰基转变成亚甲基的另一种选择的方法。成亚甲基的另一种选择的方法。 OCOOEtCH3SHBF3COOEtSCH3CH3S瑞尼NiH2COOEt75%OCH3HSCH2CH2SHBF30CH3SS瑞尼NiEtOH80，CH361%COCSS瑞 尼 NiH2CH2AKishner-Wol

18、ff-黄呜龙反应NH2NH2,EtOH/KOH,180Zn-Hg，浓HClCH2CH2Clemmensen还原法中性介质酸性介质碱性介质我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物S CH3OCH3SCH3S CH3OCH3OS CH3CH3CH3+碱HFDMSO或SCH2-S CH2OCH3S CH2OCH3O-S CH2CH3CH3+-我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1烷基化反应和亲核加成反应烷基

19、化反应和亲核加成反应n-C4H9LiTHFC6H5SCH3C6H5SCH2-Li+THF，25CH3(CH2)9IC6H5S(CH2)10CH393%C5H6CHO/HTF H3O+C6H5S-CH2-CH-C6H5OHS CH2OCH3-RX+SN2S CH2-ROCH3+X-S CH2OCH3-+S CH2-C-ROCH3C RORDMSOOHRS CH2OCH3-C ORORC CH2-S-CH3OROAl-HgH3O+C CH3OR -酮亚砜甲基酮我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2反

20、极性策略的应用反极性策略的应用 -SSHHn-C4H9LiTHF，SSHLi+-33-SSHCH3n-C4H9LiTHFSSCH3Li+-SSRHn-C4H9LiSSRCHOR亲电的碳亲核的碳SHSHH+RXSSRRH2OHgCl2CRRO净的结果： RCHORCOR我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例一：例一： SSHHn-C4H9LiCH3(CH2)4BrSSHn-C4H9LiCH3(CH2)4BrSSH2OHgCl2OH2瑞尼Ni酮烷烃SSHHn-C4H9LiClCH2)3BrSSH(C

21、H2)3Cln-C4H9LiSSOHgCl2，CdCO3乙二醇，H2O50%我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例二：例二： CHSSCH3Hn-C4H9LiH2OC6H5CHOSSCH3-SSCH3HO91%H2OHgCl2CHH3CHO90%CO -羟基酮，CH3CN3硫叶立德反应硫叶立德反应 (CH3)3SI+-+n-C4H9LiTHF0(CH3)2-S-CH2+-+n-C4H10+LiI+(CH3)2-S-CH2+-+OOCH2-S(CH3)2+-OCH2CH3SCH3我吓了一跳，蝎子是

22、多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、磺酸一、磺酸1物理性质：物理性质： 容于水，易潮解，强酸与无机酸相当。容于水，易潮解，强酸与无机酸相当。 通式：通式：RSO3HR-S-OHRO-S-OHOOOO硫酸氢酯磺酸HO-S-OHOO硫酸2制备制备ClSO3HPCl3浓H2SO4氯磺酸SO3HSO3H170SO2ClClCH2CH2C-SHCH3CH3+H2O2HOAcClCH2CH2C-SO3HCH3CH3+H2O92%33+(CH3)2CHCH2CH2BrNaHSO3H3O+(CH3)2CHCH2CH2SO3H

23、 96%我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3 3化学反应化学反应SO3H+NaClSO3Na+HClSO3H+H2OH2SO4H2SO4稀150160，加压我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、磺酸的衍生物二、磺酸的衍生物1磺酰氯磺酰氯 PCl3SO3H170SO2ClClSO3H氯磺酸SO2ClClSO2OHSO2ClCH3CONH氯磺酸CH3CONHSO2Cl+H2OCOClSO2ClCO

24、OH+HClCH3亚磺酸SO2ClH2OZnCH3S-OHZnH2SO4CH3SHO我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 2磺酸酯磺酸酯EtOHSO2ClSO2OEt磺酸酯CH3SO2ClROH吡啶+C5H5NCH3SO2OR+C5H5NHClCH3SO2ClROH吡啶CH3S-O-ROOR-XX-R-OHR-O或-R-O-RR-SHR-S或-R-S-RCH3COO-R-O-C-CH3OCN-R-CN+CH3S-OOO-（TsO）-我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个

25、美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物CH3-CHCH-CH3OH碱TsClCH3/HCl浓CH3-C-CH2CH3CH3Cl(1,2-氢迁移)CH3-CHCH-CH3OTsCH3Cl-SN2CH3-CHCH-CH3ClCH3CH3CH2-CH-CH2CH3OH碱TsClCH3CH2-CH-CH2CH3OTsF-SN2CH3CH2-CH-CH2CH3F我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3磺酰胺磺酰胺 制备制备SO2ClNH3SO2NH2熔点156水解速度比羧

26、酸酰胺慢得多。水解速度比羧酸酰胺慢得多。 SO2NH2CH3-C-NHO+H2OHCl (1:1)3040minCH3COOH+SO2NH2H2N对氨基苯磺酰胺(磺胺)酸性酸性SO2NRH+OH-H2OSO2NR+-COSO2NNa2HCl我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4 4磺胺药物磺胺药物NH2NSO2NH2H2NNNH2百浪多息在体内NNNHNOH2NCH2HNC-NHCHCH2CH2COOHOCOOH对氨基苯甲酸叶酸H2NCOOHH2NSO3NH2我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东

27、西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物NH3PH3胺铵盐膦l 盐H被-R取代一、含磷化合物的一、含磷化合物的 分类分类 重要性：重要性：u 在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成部分，成为维持生命不可缺少的物质。部分，成为维持生命不可缺少的物质。 u 由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是重要的一类农药。重要的一类农药。u 有机磷化合物在工业上应用相当广泛。有机磷化合物在工业上应用相当广泛。1. 伯伯膦膦 RPH2 ； 仲仲膦膦 R2

28、PH ； 叔叔膦膦 R3P； 季季鏻鏻盐盐 R4PX-我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2亚磷酸（三价磷）亚磷酸（三价磷） 3膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。取代的衍生物。 磷酸膦酸次膦酸RPHOOHRPROHHOPHOOHOOOROPROROO磷酸酯ORPRORO膦酸酯次膦酸酯RPRORO4膦烷（五价磷）膦烷（五价磷）C6H5PC6H5C6H5C6H5C6H5五苯膦RPRRCH2亚甲基三烃基膦我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的

29、东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。 (C6H5)3PC6H5PO(OH)2苯膦酸三苯膦2. 凡属含氧的酯基，都用前缀凡属含氧的酯基，都用前缀O-烷基表示烷基表示 1. 膦膦 二、二、含磷有机物含磷有机物命名命名O,O二二乙乙磷磷酸酯酸酯O,O二乙二乙 基苯基苯膦膦酸酯酸酯POOHPOC6H5EtOEtOEtOEtOO,O,O三三苯基苯基磷磷酸酯酸酯O,O二乙基二乙基硫代硫代磷磷酸酯酸酯POSHP OC6H5OEtOEtOC6H

30、5OC6H5O我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3.含含PX或或PN键的化合物可看作含氧酸的键的化合物可看作含氧酸的OH基被基被X，NH2取代后所形成的酰卤和酰胺。取代后所形成的酰卤和酰胺。C6H5POClClPSClEtOEtO苯苯膦膦 酰氯酰氯O,O二乙基硫代二乙基硫代磷磷 酰氯酰氯4.有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一

31、个活的生物1. 膦的制备膦的制备 格氏试剂格氏试剂常制备叔膦常制备叔膦MgBr+PCl3乙醚PCl2+MgBrClH2O/OH-P(OH)2HNO3P(OH)2O三、膦及季鏻盐三、膦及季鏻盐PCl33C6H5MgBr(C6H5)3P3MgBrCl乙醚+我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物+PCl3AlCl3PCl2PCl2HClAlCl3 付付克反应克反应2+PCl3AlCl3PClCH3MgCl干醚PCH3CH3CH2MgCl干醚PCH3Cl+PCH3CH2CH3我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐

32、怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到150左右，则生成伯膦和仲膦左右，则生成伯膦和仲膦2RIPH4IZnO2RPH2 HIZnI2150+H2O+2RPH22RPH2 HIZnO+ZnI2+H2O+RPH2PI+R2PH HI2R2PH HI+ZnOR2PHZnI2+H2O+我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2生成季鏻盐生成季鏻盐(CH3)3NCH3Br(

33、CH3)4N+Br-+3CH5MgBr(C6H5)3P(C6H5)3P+-CH3Br-+PCl3CH3Br烷基膦分子中，随着烷基膦分子中，随着P上的烃基增加，烃化反应活性增大。上的烃基增加，烃化反应活性增大。 胺的烃化反应顺序恰好相反：胺的烃化反应顺序恰好相反： NH3CH3CCH310899PH3CH3CCH3(C6H5)3P+CH3-Br+-(C6H5)3PCH3-BrR2PHRPH2R3PR2NHRNH2R3N我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3. Witting反应（维狄希反应）反应（

34、维狄希反应） 磷叶立德磷叶立德Witting试剂试剂叶立德（叶立德（Ylide）：就）：就是正负电荷在相邻原是正负电荷在相邻原子的内盐。子的内盐。PPh3CH3Br+Ph3P+-CH3Br-PhLiPh3P=CH2Ph3P+-CH2-反应过程反应过程: O-CH2-P+Ph3+O-CH2-P+ Ph3OCH2-PPh3Witting反应CH2+O=PPh3+PPh3OCOCRRPPh3CRRC+(其中R,R=H;R;Ar;COOR等)我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物特点：特点： 具有高度选择

35、性而不发生重排。具有高度选择性而不发生重排。 C=O转变为转变为C=C。 烯烃中双键的位置可由醛、酮分子中羰基位置确定。烯烃中双键的位置可由醛、酮分子中羰基位置确定。 主要用途是合成烯烃类化合物。主要用途是合成烯烃类化合物。 用于制备用于制备Witting试剂的卤代烃不能用叔卤代烃。试剂的卤代烃不能用叔卤代烃。 烯烃的立体化学即顺、反异构体不能准确预测。烯烃的立体化学即顺、反异构体不能准确预测。 (C6H5)3P=CHC6H5C6H5CH=O+C6H5CH=CHC6H5CH2Cl2Ph3PPh3P-CHCl+- BuLi-60Ph2C=OPh2C=CHCl67%4膦的氧化反应膦的氧化反应 Ph

36、3POH2O2Ph3P=O氧化三苯膦熔点80熔点156.5157我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2、农药的加工剂型、农药的加工剂型 按化学组成可分为：无机农药、按化学组成可分为：无机农药、 有机农药（天然、合成）、抗菌农药。有机农药（天然、合成）、抗菌农药。1、分类、分类 按防治对象可分为：杀虫剂、杀菌剂、按防治对象可分为：杀虫剂、杀菌剂、 除草剂、植物生长调节剂。除草剂、植物生长调节剂。 粉剂可湿性粉剂3、 常见的常见的有机磷农药有机磷农药p154 表表154内吸性作用：有机磷杀虫剂的作用是破坏胆碱酯酶的正常生理功能，而引起中毒以致死亡。方向高效、低毒四、有机磷农药四、有机磷农药乳剂烟剂颗粒剂我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物作业作业n2 2，3 3n5 5题的（题的（2 2、4 4、7 7），），n6 6题的（题的（2 2、3 3）