第十一周有机化学教案第六章醇酚醚.doc

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1、Four short words sum up what has lifted most successful individuals above the crowd: a little bit more.-author-date第十一周有机化学教案第六章醇酚醚教案（章、节备课）教案（章、节备课） 学时：4章、节第六章 醇、 酚、 醚教学目的和要求1. 掌握醇、酚、醚的结构、分类、命名；2. 掌握醇、酚、醚的主要化学性质；3. 掌握醇、酚、醚的鉴别方法教学重点难点重点：醇、酚、醚的命名；醇、酚、醚的主要化学性质和鉴别方法难点：醇、酚、醚的主要化学性质教学进程（含章节教学内容、学时分配、教学方法

2、、教学手段、辅助手段）教学内容及学时分配：醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，它们可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。8.1 醇（2学时）8.1.1醇的结构、分类和命名一、 醇的结构醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。二、醇的分类1. 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。2. 脂肪醇、脂环醇和芳香醇3. 一元醇、二元醇和多元醇。两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。三、醇的命名1. 俗名 ：如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。2.简单的一元醇用习惯命名法命

3、名。例如：3. 系统命名法结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。例如： 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：8.2 醇的性质8.2.1 醇的物理性质1 性状：（略）2 沸点：3 溶解度：4 结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。如：8.1.2 醇的化学性质 1与活泼金属的反应 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。CH3CH2O- 的碱性比-OH强

4、，所以醇钠极易水解。醇的反应活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 15.09 15.93 19醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。2与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl2）醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应：Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于36个碳原子的醇。原因： 12个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，

5、易混淆实验现象。3与酸反应（成酯反应）1） 与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。2）与有机酸反应4. 脱水反应醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。醇的脱水反应活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH例如：醇脱水反应的特点：主要生成札依采夫烯，例如：5 氧化和脱氢1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。伯醇被氧化为羧酸。仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。 叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分

6、子氧化物。2) 脱氢：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。 8.2酚（1.5学时） 8.2.1酚的结构及命名1结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇），即酚是烃的羟基衍生物。 2命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。8.2.2酚的化学性质羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。1酚羟基的反应(1)酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸

7、弱。故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通入CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。利用酚的这种能溶于碱，而又可用酸将它从碱溶液中有离出来的性质，工业上常被用来回收和处理含酚污水。利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。(2)与FeCl3的显色反应酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。见P292表10-6。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合

8、物也有此反应。(3) 酚醚的生成醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。2芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。（1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。反应 很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故 此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。（2）硝化 苯酚比苯易硝化，在

9、室温下即可与稀硝酸反应。 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。3氧化反应酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如：多元酚更易被氧化。对苯二酚是常用的显影剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。四、重要的酚 （自学）8.3 醚（0.5学时）8.3.1醚的结构，分类和命名1结构 2分类3命名1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。2） 混醚 是

10、将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 例如：3)结构复杂的醚用系统命名法命名。可以看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体，剩下的RO- 部分看作取代基。例如： 4) 环醚:命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷5). 多元醚:首先写出潜含多元醇的名称再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。8.3.2 醚的化学性质 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。1烊盐的生成醚的氧原子上有未共用电子对，能接

11、受强酸中的H+ 而生成烊盐。烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。醚还可以和路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成烊盐。 烊盐的生成使醚分子中C-O键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。2醚链的断裂在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷，例如： 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。3过氧化物的生成醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，

12、一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂(5%的FeSO4)于醚中振摇后蒸馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。教法：启发、互动教学，培养自主学习能力1通过设问、启发来引导学生深入思考、激发兴趣2通过讲授、讨论解决问题3“教、学、做”相结合手段：多媒体课件、板书、课堂练习作业书本上的作业：8.1(a, c, h, i)、8.5(b, d, h)、8.6(b, c)、8.8、8.9(a, c, e, g, h)完成作业看参考书的相关内容预习第七章 醛、酮、醌主要参考资料 有机化学范望喜，张爱东 主编 华中师范大学出版社，2007 有机化学汪小兰 主编 （第四版） 高等教育出版社，2010 有机化学王积涛 主编 (第二版) 南开大学出版社，2009 有机化学胡红纹 主编 (第三版) 高等教育出版社，2006 有机化学邢其毅 主编 (第三版) 高等教育出版社，2005备注涉及到醇的酸性可能学生难以理解，要以相对性来解释；醇和酚的性质上差异和化学鉴别方法是重点。-