物理化学A (复习用)-考研试题文档资料系列.doc

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1、物化A卷一、选择题（共20题，每题2分，计40分）：1、以下哪个过程的U = 0?(A) 只有理想气体参与的恒温反应(B) 将100 oC的水蒸气恒温压缩(C) 将298 K的理想气体恒压升温到328 K，再恒容降温回298 K(D) 绝热钢瓶打开阀门，气体向外喷出一定量后关闭阀门2、以下哪个公式的应用条件是正确的？(A) 恒外压且没有非体积功的过程：H = Q(B) 恒温过程的S = Q/T(C) 绝热可逆过程：G = 0(D) 101.325 kPa，373 K的液态水向真空蒸发成同温同压下的水蒸气：G = 03、一定量理想气体在绝热恒外压的条件下被压缩到终态，这时系统和环境的熵变分别为：

2、(A) S 0，Samb = 0(B) S = 0，Samb 0(C) S = 0，Samb = 0(D) S 0，Samb 04、某液体的饱和蒸气压和温度的关系满足下式：ln(p/Pa) = -5020/(T/K) + 24.99。则该液体的摩尔蒸发焓约为_Jmol-1。(A) 5020(B) 24.99(C) 207.8(D) 417365、400 K时，理想气体反应2A(g) + B(g) = 3C(g) + D(g)的标准平衡常数为0.925。若各物质分压分别为pA = 100 kPa，pB = 250 kPa，pC = 120 kPa，pD = 140 kPa，则反应方向：(A) 向

3、右进行(B) 向左进行(C) 处于平衡态(D) 条件不足6、若理想气体反应2A(g) + B(g) = 3C(g) + D(g)是放热反应，以下哪种措施能使平衡向右移动？(A) 升温(B) 恒压条件下充入惰性气体(C) 恒容条件下充入惰性气体(D) 加压7、以下说法正确的是：(A) 标准平衡常数K是参与反应的各物质均处于标准态时的压力商(B) 标准电动势E是参与电极反应的各物质均处于标准态时的电动势(C) 标准摩尔反应吉布斯函数变rGm是各反应物均处于标准态时的rGm(D) 标准压力指的是101.325 kPa8、A与B是两种互不相溶的两种液体，A的正常沸点80，B的正常沸点120。把A、B混

4、合组成一个体系，那么这个混合物的正常沸点为：(A) 小于80； (B) 大于120；(C) 介于80与120之间 ； (D) 无法确定范围。9、某A、B二组分凝聚系统相图如下图所示。将0.5 kg A和0.5 kg B组成的样品从P点开始缓慢降温，要想得到最多的纯固体C，需要将温度下降到多少？ (A) 略低于t1(B) 略高于t1(C) 略低于t2(D) 略高于t210、接上题，在最佳温度下，可以析出C多少kg？已知S点和C点的横坐标分别是0.4和0.75。(A) 0.29 kg(B) 0.33 kg(C) 0.4 kg(D) 0.66 kg11、电池Zn|Zn2+|Cu2+|Cu电池在充电时

5、，正极反应的产物是(A) Zn (B) Zn2+ (C) Cu (D) Cu2+12、已知Pb(NO3)2溶液中Pb2+的迁移数为0.48，则NO3-离子的迁移数是多少？(A) 0.24(B) 0.26(C) 0.52(D) 0.9613、 质量摩尔浓度为b的FeCl3溶液，平均活度因子为，则FeCl3的活度a为：(A) (B) (C) (D) 14、以下关于极化现象和超电势的说法，错误的是(A) 极化现象使得阴极的电极电势更负(B) 极化现象使得原电池的电动势比理论值偏低(C) 电解时，在阳极上，极化电极电势更高的反应优先进行(D) 极化现象是一种不可逆现象，电流越大，极化现象越明显15、半

6、径相等的(1)水中的气泡，(2)空气中的气泡，(3)空气中的水滴，其附加压力的大小关系为：(A) p1 = p2 = p3(B) p2 p1 p3(C) p2 p3 p1(D) p1 = p3 Ea,2，且有k1 = 0.2 min-1, k2 = 0.6 min-1。初始时体系里只有A。则以下说法正确的是(A) 保持温度不变，则任何时候均有cB/cD = 1/3(B) 温度升高，可以增加产物中D的比例(C) 温度升高，反应1速率增加，反应2速率减小(D) 加入催化剂，反应1和反应2的反应速率将同步增加20、以下关于活化能的说法，正确的是：(A) 活化能小的反应，k随温度变化更敏感(B) 活化

7、能就是活化分子的平均能量(C) 对于恒容反应，正逆反应的活化能之差等于U(D) 根据阿仑尼乌斯公式，对于放热反应，反应速率随温度的升高而降低二、（10分）某单原子理想气体1 mol从始态300 K，200 kPa经过如下过程达到各自的平衡态，求各过程的功W和熵变S。(1) 恒温向真空膨胀到100 kPa(2) 恒温可逆膨胀到100 kPa(3) 绝热反抗100 kPa恒外压到平衡态三、（10分）1 mol，298 K，101.325 kPa的液态水，气化成同温同压下的水蒸汽。求此过程的U、H、S、G、W和Q。环境温度为298 K，压力为101.325 kPa。已知Cp,m(H2O, l) =

8、76 Jmol-1K-1，Cp,m(H2O, g) = 34 Jmol-1K-1，373 K时水的摩尔蒸发焓为40.7 kJmol-1。请设计可逆路径（画图）并计算。四、（12分）压力为p时A、B两组分可形成液相部分互溶系统，两相的平衡组成如图所示。(1) 写出相区所代表的相，并写出三相线上在升温过程的反应。(2) 画出P，Q两点的冷却曲线(3) 已知F和G点横坐标分别为0.1和0.85，该温度时A和B的饱和蒸气压分别是0.8 kPa和20 kPa。假设两相均为理想稀溶液，计算此时溶液上方的蒸气分压pA和pB及A、B的亨利系数kx,A和kx,B。五、（16分）(1) 把Zn+ 2AgCl(s)

9、 = ZnCl2(b) + 2Ag(s)设计成电池，并写出正负极反应。(2) 25 oC时，实验测得ZnCl2浓度为b时，电池的电动势为1.015 V。已知此溶液的平均活度因子 = 0.508，求b为多少？已知E(Zn2+/Zn) = -0.762 V，E(Ag2+/Ag) = 0.799 V，该电池的标准电动势为0.984 V。(3) 计算该反应在298 K时的rGm和K。(4) 计算AgCl(s)在298 K时的活度积。(5) 已知该电池的温度系数是-4*10-4 VK-1，求电池反应在298 K时的可逆热Qr。六、（12分）已知反应A2P的反应机理如下：A + A A* + AA* 2P(1) 试推导该反应的速率方程，并证明该反应在高压下是一级反应，在低压下是二级反应。(2) 在高压条件下，总包反应的表观活化能Ea，和各基元反应活化能Ea,1、Ea,-1、Ea,2之间的关系是什么？(3) 已知k1 = 1.7 *10-4 kPamin-1，若该反应在一个恒容容器中进行，初始压力为20 kPa（可视为低压），求该反应的半衰期，以及反应进行30 min后容器的压力。