华中科大金继红物化习题解答-166-193 第九章 可逆电池的电动势及其应用-考研试题文档资料系列.doc
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1、第九章 可逆电池的电动势及其应用基 本 公 式 1. Nernst方程 若电池反应为,则 nB对反应物取负值,对生成物取正值。 2. Ey与Ky的关系 3. 还原电极电势计算公式 若电极反应为氧化态ze还原态则 4. 及QR与E的关系习 题 详 解 1. 写出下列电池中各电极的反应和电池反应。 (1)PtH2()HCl(a) Cl2()Pt; (2)PtH2()H()Ag()Ag(s); (3)Ag(s)AgI(s) I()Cl()AgCl(s) Ag(s); (4)Pb(s)PbSO4(s) ()Cu2()Cu(s); (5)PtH2()NaOH(a) HgO(s) Hg(l); (6)Pt
2、H2()H(aq) Sb2O3(s) Sb(s); (7)PtFe3(a1), Fe2(a2)Ag()Ag(s); (8)Na(Hg)(aam) Na()OH()HgO(s) Hg(l); 解 (1)电池反应 (2) 电池反应 (3)电池反应 (4)电池反应 (5)电池反应 (6)电池反应 (7) 电池反应 (8) 电池反应 2. 试将下述化学反应设计成电池。 (1); (2); (3); (4); (5); (6); (7); (8); (9); (10)。解(1) Ag(s)Ag()Cl()AgCl(s)Ag(s)(2)Ag(s)AgI(s) I()Cl()AgCl(s)Ag(s)(3)P
3、tH2()NaOH(a) HgO(s) Hg(l)(4)PtFe3(), Fe2()Ag()Ag(s)(5)PtH2()H(a) O2() Pt(6)PtI2(s) I()Cl()Cl2()Pt(7)PtH2(py)H()OH()H2(py)Pt(8)Mg(s)OH()O2(g)Pt(9)Pb(s)PbO(s)OH()HgO(s)Hg(l)(10)PtSn2(),Sn4()Tl3(),Tl()Pt 3. 从饱和Weston电池的电动势与温度的关系式,试求298.15 K,当电池产生2 mol电子的电荷量时,电池反应的rGm、rHm和rSm。已知该关系式为 解 将T=298.15 K代入该关系式
4、,得将该关系式对温度微分,并将T=298.15 K代入,得饱和Weston电池的z=2,故 4. 298 K时,下述电池的E为1.228 V:PtH2(py)H2SO4(0.01 molkg1)O2(py)Pt已知H2O(l)的标准摩尔生成焓试求:(1)该电池的温度系数;(2)该电池在273 K时的电动势。设反应焓在该温度区间内为常数。解(1) () H2(py) 2H2e () O2(py)2H2eH2O(l)电池反应 H2(py)O2(py)H2O(l)故 (2)因在该温度区间与T无关,则亦与T无关,即(E/T)p为常数,所以,273 K时电池的电动势为 5.电池 ZnZnCl2(0.05
5、 molkg1)AgCl(s)Ag(s)的电动势与温度的关系为E/V=1.0154.92104(T/K298)。试计算在298 K,当电池有2 mol电子的电荷量输出时,电池反应的rGm、rHm、rSm和此过程的可逆热效应QR。解 将T=298 K代入题给关系式,得题给电池的z=2,故 6. 在298 K时,电池Hg(l)Hg2Cl2(s)HCl(a) Cl2(py)Pt(s)的电动势为1.092 V,温度系数为9.427104 VK1。(1)写出有2个电子得失的电极反应和电池的净反应;(2)计算与该电池反应相应的rGm、rSm、rHm及可逆热效应QR。若只有1个电子得失,则这些值又等于多少?
6、(3)计算在相同温度和压力下,与2个电子得失的电池净反应相同的热化学反应方程式的热效应。解 (1)电极反应() 2Hg(l)2Cl(a)Hg2Cl2(s)2e() Cl2(py)2e2Cl(a)电池反应 2Hg(l)Cl2(py) Hg2Cl2(s) (2)因有2个电子得失,所以 若只有1个电子得失,则 (3)若热化学反应方程式相同,则热效应为7. 一个可逆电动势为1.07 V的原电池,在恒温槽中恒温至293 K,当此电池短路(即直接发生化学反应,不做电功)时有1000 C的电荷量通过。假定电池中发生的反应与可逆放电反应时的反应相同,试求以此电池和恒温槽都看做系统时总的熵变。如果要分别求算恒温
7、槽和电池的熵变,还需何种数据?解 电池短路不做电功,相当于直接进行化学反应,其焓变H全部转化为热,恒温槽获得热量Qp=H,所以若电池恒温可逆放电,则热效应为故 如果要分别求算恒温槽和电池的熵变,还需rHm或(E/T)p。 8. 分别写出下列电池的电极反应、电池反应,列出电动势E的计算公式,并计算电池的标准电动势Ey。设活度因子均为1,气体为理想气体。所需标准电极电势从电极电势表中查阅。 (1)PtH2(py)KOH(0.1 molkg1)O2(py)Pt; (2)PtH2(py)H2SO4(0.01 molkg1)O2(py)Pt; (3)Ag(s)AgI(s) I()Ag()Ag(s); (
8、4)PtSn4(),Sn2()Tl3(),Tl()Pt; (5)Hg(l)HgO(s)KOH(0.5 molkg1)K(Hg)(aam=1)。 解 (1)() H2(py)2OH(0.1 molkg1)2H2O(l)2e () O2(py)H2O(l)2e2OH(0.1 molkg1)电池反应 H2(py)O2(py)H2O(l) (2)() H2(py)H(0.02 molkg1)e () O2(py)H(0.02 molkg1)eH2O(l)电池反应 H2(py)O2(py)H2O(l) (3)() Ag(s)I()AgI(s)e () Ag()eAg(s) 电池反应 Ag()I()AgI
9、(s) (4)() Sn2()Sn4()2e () Tl3()2eTl()电池反应 Tl3()Sn2()Sn4()Tl() (5)() Hg(l)OH(0.5 molkg1)HgO(s)H2O(l)e () K(0.5 molkg1)Hg(l)eK(Hg)(aam)电池反应 Hg(l)KOH(0.5 molkg1)HgO(s)K(Hg)(aam)H2O(l) 9. 试为下述反应设计一电池求电池在298 K时的标准电动势Ey、反应的和平衡常数。如将电池反应写成再计算Ey、和,比较两者的结果,并说明为什么。 解 设计电池为 Cd(s)Cd2(a=1)I(a=1)I2(s),Pt查表得故此电池反应的
10、z=2,所以当电池反应的计量系数缩小一半时,Ey不变,但z=1,故 10. 298 K时,已知如下三个电极的反应及标准还原电极电势,如将电极(1)与(3)和(2)与(3)分别组成自发电池(设活度均为1),写出电池的书面表达式、电池反应式并计算电池的标准电动势。 (1)Fe2()2eFe(s),; (2)AgCl(s)eAg(s)Cl,; (3)Cl2(py)2e2Cl(),。 解 由电极(1)与(3)组成的自发电池为Fe(s)FeCl2()Cl2(py)Pt(s)其电池反应为Cl2(py)Fe(s)Fe2()2Cl()其标准电极电势为由电极(2)与(3)组成的自发电池为 Ag(s)AgCl(s
11、)HCl(a=1)Cl2(py)Pt(s)其电池反应为 2Ag(s)Cl2(py)2AgCl(s)其标准电极电势为 11. 列式表示下列两组标准电极电势jy之间的关系 (1)Fe33eFe(s),Fe22eFe(s),Fe3eFe2; (2)Sn44eSn(s),Sn22eSn(s),Sn42eSn2。 解 (1) Fe33eFe(s), Fe22eFe(s), Fe3eFe2,因=,则故 (2) Sn44eSn(s), Sn22eSn(s), Sn42eSn2,因=,则故 12.298 K时,已知如下电池的标准电动势Ey=0.2680 V:PtH2(py)HCl(0.08 molkg1,)H
12、g2Cl2(s)Hg(l) (1)写出电极反应和电池反应;(2)计算该电池的电动势;(3)计算甘汞电极的标准电极电势。解 (1)电极反应() H2(py)2H()2e() Hg2Cl2(s)2e2Hg(l)2Cl()电池反应 Hg2Cl2(s)H2(py)2Hg(l)2HCl() (2)电池的电动势为 (3)因 故甘汞电极的标准电极电势为 13. 试设计一个电池的表达式,使其中进行下述反应 (1)写出电池的表达式;(2)计算上述电池反应在298 K、反应进度为1 mol时的平衡常数;(3)若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05 molkg1的Fe(NO3)3溶液中,求当反应达平衡后,Ag的浓度为
13、多少(设活度因子均等于1)? 解 (1)电池表达式为PtFe3,Fe2AgAg(s)(2)查表得,则此电池反应的z=1,故 (3) Fe2AgAg(s)Fe3平衡时 m m 0.05 molkg1m解得 反应达平衡后,Ag的浓度为0.0442 molkg1。 14.试设计合适的电池判断在298 K时,将金属银插在碱溶液中,在通常的空气中银是否会被氧化(空气中氧气分压为21 kPa)?如果在溶液中加入大量的CN,情况又怎样?已知: Ag(CN)2eAg(s)2CN,解 设计的电池为Ag(s)Ag2O(s)OH(a)O2(0.21py)Pt则电池反应 2 Ag(s)O2(0.21py)Ag2O(s
14、),z=2查表得,则E0,电池为自发的,表明Ag在碱溶液中会被氧化,但趋势不大,开始生成的Ag2O覆盖在Ag的表面,阻止了Ag被进一步腐蚀。加入大量的CN后,这时负极发生Ag氧化成的反应,而不是生成Ag2O的反应。 15. 在298 K时,分别用金属Fe和Cd插入下述溶液中,组成电池。试判断何种金属首先被氧化? (1)溶液中含Fe2和Cd2的活度都是0.1。 (2)溶液中含Fe2的活度是0.1,而含Cd2的活度是0.0036。 解 (1)查表得,组成电池为Cd(s)Cd2(0.1 molkg1),Fe2(0.1 molkg1)Fe(s)电池反应Cd(s)Fe2(0.1 molkg1)Fe(s)
15、Cd2(0.1 molkg1)设所有的活度因子均为1,z=2,则E0,作为负极,说明Cd(s)首先被氧化成Cd2。 16.在298 K时,有电池:Ag(s)AgCl(s)NaCl(aq)Hg2Cl2(s)Hg(l)。已知化合物的标准生成Gibbs自由能分别为试写出该电池的电极和电池反应,并计算电池的电动势。 解 电极反应为() Ag(s)ClAgCl(s)e() Hg2Cl2(s)eHg(l)Cl电池反应为Ag(s)Hg2Cl2(s)AgCl(s)Hg(l)则 在标准状态下,有 17. 根据下列在298 K和标准压力下的热力学数据,计算HgO(s)在该温度时的解离压。(1)电池PtH2(py)
16、NaOH(a)HgO(s)Hg(l)的标准电动势Ey=0.9265 V; (2)反应H2(g)O2(g)H2O(l)的; (3)298 K时,下表为各物质的标准摩尔熵值:化合物HgO(s)O2(g)H2O(l)Hg(l)H2(g)/(Jmol1K1)70.29205.169.9177.4130.7 解 由题给电池可得 () H2()2OH()2e2H2O(l)() HgO(s)H2O2eHg(l)2OH()电池反应 H2()HgO(s)Hg(l)H2O(l) 又 H2(g) O2(g)H2O(l) 得 HgO(s)Hg(l)O2(py) 反应的z=2,则对于反应 因 所以,HgO(s)在298
17、 K时的解离压为 18. 在273318 K的温度范围内,下述电池的电动势与温度的关系可由所列公式表示: (1)Cu(s)Cu2O(s)NaOH(aq)HgO(s)Hg(l) (2)Pt(s)H2(py)NaOH(aq)HgO(s)Hg(l) 已知,试分别计算HgO(s)和Cu2O(s)在298 K时的和的值。 解 电池(1)在298 K时其电池反应为 HgO(s)2Cu(s)Cu2O(s)Hg(l) 电池反应的z=2,故电池(2)在298 K时 其电池反应为 HgO(s)H2(py)H2O(l)Hg(l) 电池反应的z=2,故水的生成反应为 H2(py)O2(py)H2O(l) 得Hg(l)
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- 华中科大金继红物化习题解答-166-193 第九章 可逆电池的电动势及其应用-考研试题文档资料系列 华中 科大金继红 物化 习题 解答 166 193 第九 可逆 电池 电动势 及其 应用 考研 试题
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