物理化学（下）期终样卷 A卷-考研试题文档资料系列.doc

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1、物理化学（下）期终样卷 A卷一、选择题 ( 共12题 20分 )1. 2 分 (6957)下面哪点不能用以衡量液体在固体表面上的润湿程度？ ( ) (A) 固、液两相相接后物系表面自由能降低的程度 (B) 固体在液体中的分散程度 (C) 测定接触角的大小（对于固体具有光滑平面时） (D) 测定润湿热的大小（对于固体粉末） 2. 2 分 (5258)如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3 3O2的反应机理是： O3 O + O2 (1) O + O3 2O2 (2) 请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( ) (A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应 3

2、. 2 分 (4583)电池中使用盐桥的作用是： （ ）(A) 使电池变成无液体接界的可逆电池 (B) 基本消除电池中的液体接界电势 (C) 消除电池中存在的扩散现象 (D) 使液体接界电势为零 4. 2 分 (4056)浓度为m的Al2(SO4)3溶液中，正负离子的活度系数分别为g+和g-，则平均活度系数 g 等于： （ ）(A) (108)1/5 m(B) (g+2g-3)1/5 m (C) (g+2g-3)1/5(D) (g+3g-2)1/55. 2 分 (7117)已知氧(O2)的解离能为 491.53 kJmol-1, 氧原子在清洁的W 表面上进行化学吸附 时放热 543.92 kJ

3、mol-1, 则氧在 W 表面上发生解离吸附时吸附热为多少? ( ) (A) 491.53 kJmol-1 (B) 543.92 kJmol-1 (C) 596 kJmol-1 (D) 721 kJmol-1 6. 2 分 (3806)CaCl2 摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是： ( ) (A) L(CaCl2) = lm(Ca2+) + lm(Cl-) (B) L(CaCl2) = lm(Ca2+) + lm(Cl-) (C) L(CaCl2) = lm(Ca2+) + 2lm(Cl-) (D) L(CaCl2) = 2 lm(Ca2+) + lm(Cl-) 7. 2 分 (3810

4、)25时，Lm(LiI)、lm(H+)、Lm(LiCl) 的值分别为 1.1710-2，3.5010-2 和 1.1510-2 Sm2mol-1。 LiCl 中的 t+为 0.34，当假设其中的电解质完全电离时， HI 中的 t+为： （ ） (A) 0.18 (B) 0.82 (C) 0.34 (D) 0.66 8. 2 分 (3620)在CuSO4溶液中用铂电极以0.1 A的电流通电10 min，在阴极上沉积的铜的质量是： （ ）(A) 19.9 mg (B) 29.0 mg(C) 39.8 mg (D) 60.0 mg9. 1 分 (7004)特劳贝 (Traube) 在研究脂肪酸同系物

5、的表面活性时发现，不同的酸在相同的浓 度时，对水的表面张力降低效应随碳氢链的增加而增加。每增加一个 CH2，其表面张 力降低效应平均增加： ( ) (A) 1.8 倍 (B) 2.3 倍 (C) 3.2 倍 (D) 6.4 倍 10. 1 分 (7202)溶胶（憎液溶胶）在热力学上是： ( ) (A) 不稳定、可逆的体系 (B) 不稳定、不可逆体系 (C) 稳定、可逆体系 (D) 稳定、不可逆体系 11. 1 分 (5253)反应 2A P 为二级反应，其半衰期： ( ) (A) 与 A0无关 (B) 与 A0成正比 (C) 与 A0成反比 (D) 与 A成反比 A0为反应物 A 的起始浓度。

6、 12. 1 分 (4261)25时，电池反应 Ag + Hg2Cl2= AgCl + Hg 的电池电动势为 0.0193V，反应时所对应的 DrSm为 32.9 JK-1mol-1，则电池电动势的温度系数 (E/T ) 为： ( ) (A) 1.7010-4 VK-1 (B) 1.1010-6 VK-1 (C) 1.0110-1 VK-1 (D) 3.4010-4 VK-1 二、填空题 ( 共 8题 15分 )13. 2 分 (6610)界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是 不同点是 。14. 2 分 (7208)用 NH4VO3和浓 HCl 作用，可制得稳定的 V2O5溶胶，其胶团结构是：

7、。15. 2 分 (5229)2NO + O2 2NO2 的反应机理拟定为： 2NO N2O2 (达到平衡，平衡常数为 K1) N2O2+ O2 2NO2 (慢，速率常数为 k2) 总包反应对 O2是 级；对 NO 是 级。 16. 2 分 (4243)298 K 时,已知 f$ (Fe3+,Fe2+)= 0.77 V, f$ (Sn4+,Sn2+)= 0.15 V,将这两个电极排 成自发电池时的表示式为_,E$=_。 17. 2 分 (3821)已知25下列各物质的无限稀释摩尔电导率L(HAc)=390.7210-4 Sm2mol-1, L(NaAc) = 91.0110-4 Sm2mol-

8、1, L(NaCl)=126.4510-4 Sm2mol-1。 氢离子的无限稀时的离子淌度 U0= 36.210-8 m2s-1-1。则 HCl 溶液中 H+ 的无限稀释时的迁移数t ( H+) = _ 。 18. 2 分 (6680)300 K 时，水的表面张力g = 0.0728 Nm-1，密度r 为 0.9965103 kgm-3。在 该温度下，一个球形水滴的饱和蒸气压是相同温度平面水饱和蒸气压的 2 倍，这个小 水滴的半径是 _ 。 19. 2 分 (7222)对于AgI的水溶胶, 当以AgNO3为稳定剂时, 如果x 电势为0, 即等电态时的胶团结 构为:_。 20. 1 分 (708

9、0)7080氧气在某固体表面上的吸附，温度 400 K 时进行得较慢，但在 350 K 时进行得更 慢，这个吸附过程主要是化学吸附还是物理吸附？ 三、计算题 ( 共 5题 45分 )21. 10 分 (5420)298 K时，N2O5(g)分解反应半 衰期 t为 5.7 h, 此值与N2O5的起始浓度无关, 试求： (甲) 该反应的速率常数 (乙) 作用完成 90时所需时间 。 22. 10 分由电泳实验测得Sb2S3溶胶在电压为210V，两极间距离为38.5cm时，通电36min12s，引起溶胶界面向正极移动3.2cm，已知介质的介电常数为8.8910-9F m-1，粘度为0.001Pa s

10、，计算此溶胶的电动电势。23. 10 分 (4885)4885用Pt做电极电解SnCl2水溶液, 在阴极上因H2有超电势故只析出Sn(s), 在阳极 上析出O2, 已知a=0.10, a =0.010, 氧在阳极上析出的超电势为0.500 V, 已知： f$ (Sn2+/Sn) =-0.140 V, f $ (O2/H2O) =1.23 V。 (1) 写出电极反应, 计算实际分解电压 (2) 若氢在阴极上析出时的超电势为0.500 V, 试问要使a降至何值时, 才开始析 出氢气? 24. 10 分 (4480)4480试为下述反应设计一电池 Cd(s) + I2(s) Cd2+(a=1) +

11、2I-(a=1) 求电池在 298 K 时的 E$，反应的 DrG 和平衡常数 K$。 已知： f $ (I2/I-)= 0.5355 V， f$ (Cd2+/Cd) = -0.4029 V 25. 5 分 (7088)7088Langmuir 吸附等温式 q = ap/(1 + ap)，式中 a 是吸附作用的平衡常数(也叫 吸附系数)，q 是表面遮盖率。现测得在 273 K 时， CO 在活性炭上的吸附数据如下： p / Pa1333226664399965332866660V / cm310.218.625.531.436.9活性炭质量为 3.02210-3 kg，V为吸附体积（已换算到标

12、准状态），试求固体表面铺满单 分子层时的吸附体积 (Vm)。 四、问答题 ( 共 2题 20分 )26. 10 分 (5638)5638今研究金属离子M2+与四苯基卟啉(H2TPP)在水溶液中生成金属卟啉的动力学，拟定了如下反应历程：H2TPPTPP2- + 2H+ ，TPP2- + 2H+H2TPP ， M2+ + TPP2-MTPP（1） 请写出该反应的总反应方程；（2） 求MTPP生成反应速率方程；（3） 在什么条件下对H2TPP为一级反应？27. 10 分 活化焓（）与活化能（Ea）之间有怎样的关系？对一双分子气相反应，证明Ea2RT。物理化学（下）期终样卷 B卷一、选择题 ( 共12

13、题 20分 )1. 2 分 (6665)有一露于空气中的球形液膜，若其直径为 210-3 m，表面张力为 0.7 Nm-1，则 该液膜所受的附加压力为： ( ) (A) 1.4 kPa (B) 2.8 kPa (C) 5.6 kPa (D) 8.4 kPa 2. 2 分 (5286)X0 Y0 Z 增加 0.0050 moldm-3 所需的时间/ s 0.10 moldm-3 0.10 moldm-3 72 0.20 moldm-3 0.10 moldm-3 18 0.20 moldm-3 0.05 moldm-3 36 对于反应 X + 2Y 3Z，则： ( ) (A) 对 X 和 Y 均为

14、一级 (B) 对 X 一级，对 Y 零级 (C) 对 X 二级，对 Y 为一级 (D) 对 X 四级，对 Y 为二级 3. 2 分 (4169)电极AgNO3(m1)|Ag(s)与ZnCl2(m2)|Zn(s)组成电池时，可作为盐桥的是： （ ）(A)KCl (B)NaNO3 (C)KNO3 (D)NH4Cl 4. 2 分 (3802)298 K时，无限稀释的 NH4Cl 水溶液中正离子迁移数 t+= 0.491。已知 L(NH4Cl) = 0.0150 Sm2mol-1 ，则： ( ) (A) l(Cl-) = 0.00764 Sm2mol-1 (B) l(NH) = 0.00764 Sm2

15、mol-1 (C) 淌度 U = 737 m2-1V-1 (D) 淌度 U = 7.9210-8 m2-1V-1 5. 2 分 (6764)水平仪中有一个椭球形的液泡，长短半轴分别为0.8和0.3cm，已知水的表面张力为0.07197Nm-1，液泡的附加压力为： （ ）(A) 18Pa (B) 33Pa (C)48Pa (D) 66Pa6. 2 分 (3621)在NiI2的水溶液中，通过24 125 C的电量后，沉积出金属镍（Mr=58.7）的质量最接近于： （ ）(A) 7.3 g(B) 14.6 g(C) 29.2 g (D) 58.7 g7. 2 分 (3863)浓度为 1.0 mold

16、m-3 的强电解质溶液,它的摩尔电导率数值近似于： ( )(A) 与电导率相等 (B) 是电导率的 103倍 (C) 是电导率的 10-3倍 (D) 是电导率的 102倍 8. 2 分 (3931)测定溶液的电导是以溶液中通过电流时所表现的电阻大小来进行换算的。实验测定时所用的电源是： （ ）(A) 普通家用交流电(B) 低压直流电(C) 超高频交流电(D) 中频交流电9. 1 分 (7005)通常称为表面活性物质的就是指当其加入于液体中后： ( ) (A) 能降低液体表面张力 (B) 能增大液体表面张力 (C) 不影响液体表面张力 (D) 能显著降低液体表面张力 10. 1 分 (7201)

17、对于 AgI 的水溶胶，当以 KI 为稳定剂时，其结构式可以写成 ： (AgI)mnI-,(n-x)K+x-xK+，则被称为胶粒的是指： ( ) (A) (AgI)mnI- (B) (AgI)m (C) (AgI)mnI-,(n-x)K+x-xK+ (D) (AgI)mnI-,(n-x)K+x- 11. 1 分 (5306)某二级反应 2A 产物 的半衰期与 A 的初始浓度的关系是： ( ) (A) 无关 (B) 成正比 (C) 成反比 (D) 与初始浓度的平方成正比 12. 1 分 (4297)恒温、恒压下，可逆电池放电过程的： ( ) (A) DH = Q (B) DH Q (D) DH与

18、Q的 关系不定 二、填空题 ( 共 8题 15分 )13. 2 分 (7082)一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而 _ ，化学吸附的吸附量随 温度增高而 _ 。 14. 2 分 (7319)可以根据超显微镜视野中光点亮度的强弱来估计胶粒的_；根据闪光现象可以大致判断胶粒的_。 15. 2 分 (5228)实验测得反应： 2A + B 2C + D 的速率方程为： r = k AB，反应历程为： A + BC + F (慢) A + FC + D (快) 则 k1与 k 的关系为 _ 。 16. 2 分 (4333)电池 Pt,H2(10 kPa)HCl(1.0 molkg-1)H2(100

19、 kPa),Pt 是否为自发电池?_ E=_V。 17. 2 分 (3843)已知 18时，Ba(OH)2，BaCl2，NH4Cl 溶液的无限稀释摩尔电导率分别为 2.8810-2，1.20310-2，1.29810-2 Sm2mol-1，那么 18时 NH3H2O 的 L= _ 。 18. 2 分 (6682)液滴越小，饱和蒸气压越 _；而液体中的气泡越小，气泡内液体的饱和 蒸气压越 _ 。 19. 2 分 (7556)乳状液有O/W型和W/O型, 牛奶是一种乳状液, 它能被水稀释, 所以它属于_型。 20. 1 分 (6813)凡能产生正吸附的物质，其表面超额为 _ 值，溶液的表面张力随浓

20、度的增加 而 _ 。 三、计算题 ( 共 5题 45分 )21. 10 分 (5474)有一反应mA nB是一基元反应，其动力学方程为 -，cA单位是moldm-3，问：（1） k的单位是什么？（2） 写出B的生成速率方程；（3） 写出当m=1时k的积分表达式。22. 10 分在三个烧杯中分别盛0.02dm3的Fe(OH)3溶胶，分别加入NaCl、NaSO4和Na3PO4使其聚沉，至少需要加入电解质的数量为（1）1mol dm-3 的NaCl 0.021dm3，（2）0.005mol dm-3 的Na2SO4 0.125dm3，（3）0.0033mol dm-3 的Na3PO4 7.410-3

21、dm3，试计算各电解质的聚沉值和它们的聚沉能力之比，从而可判断胶粒带什么电荷？ 23. 10 分 (4872)298 K时, 用Pb为电极来电解0.100 moldm-3 H2SO4(g =0.265)。 在电解过程中, 把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相联接， 当Pb阴极上氢开始析出时, 测得E分解=1.0685 V, 试求H2在Pb电极上的超电势(H2SO4只考虑一级电离), 已知摩尔甘汞电极的氢标电势f甘汞=0.2800 V 。 24. 10 分 298K时，对反应：3Sn4+ + 2Al = 3Sn2+ + 2Al3+，已知j o( Al3+ / Al ) = - 1.66V , j o(

22、 Sn2+ / Sn ) = - 0.14V，j o( Sn4+ / Sn ) = 0.007V（1）根据上述反应设计一电池（2）求电池电动势（设离子活度均为0.1） 25. 5 分 (6694)6694如果肥皂水的表面张力为 0.050 Nm-1，求下列肥皂泡内的附加压力为多少？ (1) 肥皂泡的直径为 2 mm (2) 肥皂泡的直径为 2 cm 四、问答题 ( 共 2题 20分 )26. 10 分 甲苯加氢脱烷基反应为：C6H5CH3 + H2 C6H6 + CH4若按下述历程进行：H2 + MM + 2H (1) H + C6H5CH3C6H6 + CH3 (2)CH3 + H2CH4

23、+ H (3) H + H + MH2 + M (4)试证明苯的生成速率可用下式表示： d C6H6 / d t = k 2 ( k 1 / k 4 )1/2 H21/2 C6H5CH3 27. 10 分 (6244)6244根据过渡态理论（TST）速率常数公式导出下列公式：物理化学（下） 课程期中样卷 一、填空题（每小题2分，共20分）、298K，当H2SO4溶液浓度从0.01mol kg-1增加到0.1mol kg-1时，其电导率 k 和摩尔电导率 Lm将： （ ）（A）k 减小，Lm增加 （B）k 增加，Lm增加（C）k 减小，Lm减小 （D）k 增加，Lm减小2、下列对原电池的描述哪个

24、是不准确的？ （ ）（A）在阳极上发生氧化反应（B）电池内部由离子输送电荷（C）在电池外线路上电子从阴极流向阳极（D）当电动势为正值时电池反应是自发的3、在用对消法测定电池的电动势时，通常必须用到： （ ）（A）标准氢电极 （B）甘汞电极（C）标准电池 （D）活度为1的电解质溶液4、一个电池反应确定的电池，电动势E值的正负可以用来说明： （ ）（A）电池是否可逆 （B）电池反应是否已达平衡（C）电池反应自发进行的方向 （D）电池反应的限度5、某燃料电池的反应为：H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g)，在400K时的和分别为- 251.6 kJ mol-1和- 50 J K-1 mo

25、l-1，则该电池的电动势为 （ ）（A）1.2V （B）2.4V （C）1.4V （D）2.8V6、已知j o ( Fe2+ / Fe ) = - 0.4402V , j o ( Cd2+ / Cd ) = - 0.4029V , 将金属铁粉和镉粉丢入含Fe2+ ( 0.1mol kg-1 )和Cd2+ ( 0.001mol kg-1 )的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解：（ ）（A）铁粉和镉粉皆会溶解 （B）铁粉和镉粉皆不会溶解（C）铁粉溶解、镉粉不溶 （D）镉粉溶解、铁粉不溶7、常用的甘汞电极的电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq)，设饱和甘汞电极、摩

26、尔甘汞电极和0.1mol dm-3 甘汞电极的电极电势相应地为j 1、j 2、j 3，则298K时，三者之相对大小是 （ ）（A）j 1 j 2 j 3 （B）j 1 j 2 j 1 j 3 （D）j 3 j 1 = j 28、两半电池之间使用盐桥测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，则液接电势值为： （ ）（A）- 0.011 V （B）0.011 V （C）0.107 V （D）- 0.107V9、测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是 （ ）（A）第一类电极 （B）第二类电极（C）氧化还原电极 （D）氢离子选择性电极10、用铜电极电

27、解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生： （ ）（A）析出氧气 （B）析出氯气 （C）析出铜 （D）铜电极溶解二、填空题（每小题3分，共15分）1、测定电解质溶液电导时必须采用_电源，以防止_。2、0.001 molkg-1KCl与0.001 molkg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度I_。在25时，该溶液中KCl的平均活度系数 g _。已知常数A0.509（molkg-1）-1/23、将反应Ag2SO4(s)= 2Ag+ + 设计成可逆电池，其书面表示式为_。4、某含有Ag+、Ni2+、Cd2+（活度均为1）离子的pH = 2的溶液，电解时，H2与各金属在阴极析出的先后顺序为_、_、

28、_、_。已知j o(Ag+ / Ag ) = 0.799V, j o( Ni2+ / Ni ) = - 0.23V, j o( Cd2+ / Cd ) = - 0.402V , H2在Ag上超电势h = 0.20V，在Ni上，h = 0.24V，在Cd上，h = 0.30V 5、298K时，已知j o( Fe3+ / Fe2+ ) = 0.77V , j o ( Sn4+ / Sn2+ ) = 0.15V，将这两个电极排成自发电池时的表示式为_，E o _。三、计算题（1-3题每题10分，第4题20分，共50分）1、25时，KCl和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：/ S

29、m2 mol-1 t,+KCl 1.498510-2 0.4906NaNO3 1.215910-2 0.4124计算：（1）NaCl 溶液的极限摩尔电导率（NaCl）（2）NaCl溶液中Na+的极限迁移数t (Na+)和极限淌度U(Na+)2、298K、po下，以Pt为阴极，电解含FeCl2（0.01mol kg-1）和CuCl2（0.02mol kg-1）的水溶液，若电解过程中不断搅拌，并设超电势可略去不计，试问：（1）何种金属先析出？ （2）第二种金属析出时至少需施加多大电压？（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子的残余浓度为多少？ 已知：j o( Fe2+/Fe ) = - 0.44V

30、 , j o( Cu2+/Cu ) = 0.337V , j o( Cl2/Cl- ) = 1.36V 3、298K时，用Pt为电极来电解0.100mol dm-3 H2SO4( g = 0.265 )。在电解过程中，把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相连接，当Pb阴极上氢开始析出时，测得E分解 = 1.0685V，试求H2在Pb电极上的超电势（H2SO4只考虑一级电离），已知摩尔甘汞电极的氢标电势甘汞j = 0.2800V。4、电池：Zn(s) | ZnCl2 ( 0.555mol kg-1) | AgCl(s) | Ag(s)，在298K时，E = 1.015V，已知( E / T ) p= -

31、 4.0210-4 V K-1，j o(Zn2+ / Zn) = - 0.763V，j o( AgCl / Ag , Cl- ) = 0.222V。（1）写出电池反应（2个电子得失） （2）求反应的平衡常数（3）求ZnCl2的g （4）求该过程的DrGm、DrHm、DrSm和QR四、问答题（每小题5分，共15分）1、画出下列电导滴定的示意图： （1）用NaOH滴定C6H5OH （2）用NaOH滴定HCl（3）用AgNO3滴定K2CrO4 （4）用BaCl2滴定Tl2SO42、解释理论分解电压和实际分解电压，并简要说明其不一致的原因。3、设计一浓差电池以求Ag Cu 合金中Cu的活度，要写出电池表达式、电池反应和电动势计算公式。