华南师范大学2003年物理化学真题-考研试题文档资料系列.doc

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1、华师2003年招收研究生入学考试试题考试科目：物理化学适用专业：有机化学，物理化学，高分子化学与物理一、选择题（每小题2分，共50分）1在等温等压且不做非体积功时，符合下面哪个条件的过程肯定可以自发进行（ ）。A、H0，S0，S0C、H0 D、H0，SU B、HQ2，Q2Q3 p A BB、Q1Q2，Q2Q3 C、Q1Q3 D、Q1Q2，Q2E2，为了有利于B的生成，原则上选择（ ）。A、升高温度 B、降低温度 C、维持温度不变 D、及时移走产物C18一定温度下，某反应An+Bm-=Cw+D，当在体系中加入某电解质以增加离子强度时，则k1，k-1的变化为（ ）。A、k1不变，k-1增加 B、k

2、1不变，k-1减少C、k1减少，k-1增加 D、k1减少，k-1不变19光化反应A h 产物，初级过程其速率与（ ）。A、A浓度无关 B、A浓度有关 C、A浓度及h有关 D、产物浓度有关20反应A+B=C+D的速率方程为r=kA1.3B0.7，则反应为（ ）。A、二级反应且肯定为二分子反应 B、二级反应且肯定不是二分子反应C、是分子数为2的基元反应 D、是级数为2的复杂反应21当表面活性剂加入溶剂后，所产生的结果是（ ）。A、，正吸附 B、，正吸附C、，负吸附 D、，负吸附22一个玻璃毛细管分别插入25和75的水中，则毛细管中的水在不同温度的水中上升的高度（ ）。A、相同 B、25水中高于75

3、水中C、无法确定 D、25水中低于75水中23一定体积的水，当聚成一个大球，或分散成许多小水滴时，在相同温度下，这两种状态的性质保持不变的是（ ）。A、液面下的附加压力 B、比表面积C、表面吉布斯自由能 D、表面张力24通过特性粘度的测量，可得到高分子化合物的分子量，是因为特性粘度反映（ ）。A、高分子与溶剂分子之间的内摩擦 B、所有分子之间的内摩擦C、高分子与高分子之间的内摩擦 D、溶剂分子之间的内摩擦25Donnan平衡产生的本质原因是（ ）。A、溶液浓度大，大离子迁移速度慢B、小离子浓度大，影响大离子通过半透膜C、大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同D、大离子浓度大

4、，阻碍小离子通过半透膜二、证明题（6分；任选一题）1请证明：理想气体的内能仅是温度的函数。2三、简答题（28分）1（8分）判断下列各过程体系的U、H、S、G、F何者为零？（1）非理想气体卡诺循环；（2）实际气体节流膨胀；（3）H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中发生反应生成水；（4）理想气体真空膨胀；（5）液态水在373K及101325Pa压力下蒸发成水蒸气。2（8分）利用电导法测定难溶盐的溶解度，是电导测定的应用之一。请简要写出测定AgCl溶解度的方法和具体计算公式。T s3（8分）(NH4)2SO4与H2O形成简单低共熔相图（见图示）。已知图中s点代表(NH4)2SO4溶液组成。请根据相图回

5、答如何操作可得到(NH4)2SO4的最大析出量？并用公式表示如何计算固体(NH4)2SO4的析出量。4（4分）实施人工降雨所依据的原理是什么？ H2O wB (NH4)2SO4四、计算题（36分）1（8分）1mol单原子理想气体，由293K变到673K，分别经历（1）等容过程；（2）等压过程。分别计算Q、W、U、H。2（10分）某地烧天然气（主要成分为甲烷），所用空气为需要量的两倍，天然气及空气的原始温度均为293.2K，如果从烟囱放出废气的温度为373.2K，问燃烧1mol天然气（以纯甲烷计）可得多少热？已知：甲烷的燃烧反应为：CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)；在29

6、3.2K时甲烷的标准燃烧焓（cHm）为-881.99kJ/mol，水的蒸发焓（vHm）为43.93kJ/mol，空气中O2：N2=1：4各物质的平均热容（JK-1mol-1）物质O2(g)N2(g)CO2(g)H2O(g)H2O(l)平均热容/JK-1mol-129.3729.1236.8633.6075.313（8分）从实验中测得醋酸酐的分解反应，其速率常数k（1/秒）与温度T具有以下关系：求：（1）反应级数；（2）反应活化能；（3）若使反应在10分钟内转化率达90%，温度应控制在多少度？4（10分）25（298K）欲从镀银废液中回收金属银，废液中AgNO3的浓度为110-6mol/kg，还

7、含有少量Cu2+。今以银为阴极，石墨为阳极，用电解法回收银，要求银的回收率达99%，试问阴极电势应控制在什么范围？Cu2+离子浓度低于多少才不致使Cu(s)和Ag(s)同时析出？（设所有物质的活度系数均为1）。已知：Ag|Ag+=0.7991V，Cu|Cu2+=0.337V。五、结构题（每小题5分，共20分）注：本题物理化学专业的考生必做；有机化学、高分子化学与物理专业的考生选做，只作为参考分，两专业的满分为130分，最后折算为150分计算成绩1已知Be的第一电离能为7.88eV，相邻内一组的原子轨道=0.85，同组原子轨道=0.35（1S轨道=0.30），试根据屏蔽模型Slater法求其第二

8、电离能。2指出顺式1,2-二氯乙烯（a）与反式1,2-二氯乙烯（b）的对称元素，并比较其极性。H H Cl H C=C C=CCl Cl H Cl（a） （b）3已知丁二烯中CC键平均键长A=1.35，且两端碳大原子处各扩展半个键长，N为双键个数，则势箱长度为L=2NA，试用一维势箱模型计算丁二烯由基态向第一激发态跃迁时光谱线的波长。4已知Co(CN)63-的分裂能0=34000cm-1，电子成对能P=23625cm-1，用配位场理论写出Co(CN)63-的电子组态，并比较自由Co3+离子和Co(CN)63-的磁性。2003年试题参考答案：一、选择题1C（G=HTS0，即S S，后一循环与此矛

9、盾）5D6BD（先求标准平衡常数K，然后）7B（三组分，两液层）8A9C（相同浓度质点数最多）10A11C12D13D14A15C16B17A18D（增加离子强度加快zAzB0的反应，抑制zAzB0的反应，对zAzB=0的反应无影响）19A20BD21A22B（表面张力随温度升高而减小）23D24A25C二、证明题1即证。由dU=TdS-pdV，得2三、简答题1（1）均为0（循环）；（2）H=0（恒焓）；（3）U=0（Q=0，W=0）；（4）U=0，H=0（恒温）；（5）G=0（可逆相变）2分别测量AgCl饱和溶液及所用溶剂的电导率，。A B CT s3由于体系不能冷却到低共熔点以下，在此以下将同时有两种固体析出，一般来说，这对分离或纯化不利。因此只能冷却到靠近低共熔点（在图中即靠近B点），此时液相的组成也靠近A，根据杠杆规则，有。4刚从一相中开始形成的新相颗粒极小，比表面积极大，表面吉布斯自由能极高，极不稳定，一旦形成，马上消失，故新相难以形成。人工降雨就是为空气中的过饱和水气提供凝聚中心，从而使在其上凝聚下来的水滴一开始就具有较大的曲率半径，其饱和蒸气压小于过饱和蒸气的压力，而形成雨滴落下。四、计算题