有机化学-12真题及答案解析-考研试题文档资料系列.doc

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1、机密 启用前和使用过程中厦门大学2012年招收攻读硕士学位研究生入 学 考 试 试 题科目代码：617科目名称：基础化学招生专业：化学系、材料科学与工程系、能源研究院各相关专业考生须知：答题必须使用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得直接在试题（草稿）纸上作答；凡未按上述规定作答均不予评阅、判分，责任考生自负。一、解答下列问题。（50分）1. （6分）下列烷烃分别在光照条件下与氯气反应都只生成一种一氯代产物，请写出这些烷烃及其一氯代产物的结构简式。（1） C5H10 (2) C8H18 (3) C5H122. （4分）4,4-二甲基-5-羟基-2-戊酮的红外光谱在1600至1800cm-1区域无吸收

2、峰，而在3000至3400cm-1区域出现一个宽吸收峰，13C NMR在150ppm处无吸收峰，在110ppm处有吸收峰，请给出合理的解释。3. （3分）分别比较下列各组化合物中哪个酸性较强？4. （3分）写出实现下列转化所需要的试剂：5. （7分）化合物A分别与下列试剂反应，主要有机产物是什么？ 6. （4分）写出下列各步合成反应中化合物25的立体结构式。7. （3分）写出下列化合物发生硝化反应所得主要产物的结构简式：8. （16分）用反应式表示如何由1-甲基-4-氯苯制备下列化合物：9. （4分）如何用简单的化学方法鉴别下列各组化合物？（1）4-氯苯酚和1-甲基-4-氯苯（2）苯氧基乙烯和

3、乙氧基苯二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。（12分）三、写出下列反应的机理，用弯箭头“”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“”表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。（10分）四、综合题（35分）1. （30分）文献报道的天然产物Patriscabrol（化合物19）和Isopatriscabrol（化合物20）的合成方法如下：（1）（2分）分别用中、英文系统命名法命名化合物1；（2）（14分）写出步骤（A）（N）所需的试剂及必要的反应条件；（3）（14分）用反应机理解释由化合物10到11的转变过程。2. （5分）化合物21用混酸（HNO3-H2SO4）硝化所得主要产物化合

4、物22（C8H8N2O2）的1H NMR数据如下：3.04（2H，t，J=7Hz），3.68（2H，t，J=7Hz），6.45（1H，d，J=8Hz），7.28（1H，broad s），7.81（1H，d，J=1Hz），7.90（1H，dd，J=8.1Hz）。请写出化合物22的结构简式。五、以乙烯、丙烯、乙炔、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物： （18分）六、实验题（25分）1. （5分）是非题（1）一般温度每升高1度，液体化合物的折光率增加410-4 （ ）（2）在合成醋酸正丁酯的实验中，分水器中应事先加入一定量的水，以保证未反应的丁醇顺利返回烧瓶中。 （ ）（3）用饱和碳酸钠洗

5、涤正溴丁烷后静置，产物在上层。 （ ）（4）肉桂酸是碱性溶液中含有苯甲醛杂质，可用水蒸气蒸馏方法除去。 （ ）（5）乙酸乙酯中含有色有机杂质时，可用加活性炭脱色的方法除去。 （ ）2. （5分）选择题（1）在合成（ ）的实验中应采用刺形分馏柱。A 乙酸乙酯 B 正溴丁烷 C 乙酰苯胺 D 乙酰水杨酸（2）被碱灼伤时，应立即用大量的水冲洗；接着用（ ）冲洗，最好再用水冲洗。A 1%硼酸 B 酒精C 2%硫代硫酸钠 D 1%碳酸氢钠溶液（3）下列操作行为正确的是（ ）。A 吹灭酒精灯 B 钠倒入水槽着火，应立即用水浇灭C 温度计可以当做搅拌棒使用 D 回流时，用锥形瓶作圆底烧瓶使用（4）某些沸点较

6、高的有机物在加热还未到达沸点时往往发生分解，所以应采用（ ）的方法提纯。A 常压蒸馏 B 分馏 C 水蒸气蒸馏 D 减压蒸馏（5）用毛细管测定熔点时，若加热速度太快，将导致测定结果（ ）。A 偏高 B 偏低 C 不影响 D 样品易分解3. （15分）简答题（1） （3分）当加热后已有馏分出来时才发现未加沸石，应怎么处理？（2） （7分）用重结晶提纯固体有机化合物，一般需经过哪些步骤？（3） （5分）在2-甲基-2-己醇的制备实验中（A）体系为什么要充分干燥？（B）若RMgBr的制备引发不起来，可采用什么措施？（C）反应结束后，在冷水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗分批加入25ml 20%硫酸溶液是起

7、什么作用？2012年真题答案及解析一、解答下列问题。1. 【解析】：本题主要考查同分异构体的知识，只生成一种一氯代烷，说明分子中所有的氢都是等价的，写出符合要求的那个同分异构体即可。2. 4,4-二甲基-5-羟基-2-戊酮的红外光谱在1600至1800cm-1区域无吸收峰，说明分子中没有羰基存在；而在3000至3400cm-1区域出现一个宽吸收峰，说明分子中存在偶合的羟基；13C NMR在150ppm处无吸收峰，在110ppm处有吸收峰，说明分子中无羰基碳，但有烯碳。综上所述，可知该分子的主要以烯醇式为存在方式。3. 酸性强弱为：【解析】：与羧基相连的基团吸电子能力越强，相应的羧酸酸性越强；与

8、羧基距离越远，对酸性的增加越少。4. 5. 【解析】：本题考查了内酯的胺解、水解及还原反应。6. 【解析】：本题考查酯的还原、邻二醇氧化、羰基还原和酸酐醇解反应。7. 【解析】：本题主要考查了苯环上取代基的定位效应，活化基作用大于钝化基。8. 【解析】：本题考查的是羧酸的合成方法。9. 【解析】：本题考查烯烃和苯酚的特征反应。二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。(1) 【解析】：本题考查的是Mannich反应。（2） 【解析】：本题考查醚碳氧键的断裂反应。（3） 【解析】：本题考查的是羰基与苯胺的加成反应。（4） 【解析】：本题考查的是共轭烯烃的1,4-加成反应。（5）

9、【解析】：本题考查的是烯烃的自由基加成反应，反马氏规则。（6） 【解析】：本题考查酚的成醚反应。（7） 【解析】：本题考查亲核取代反应，OTs是一个很好的离去基团。（8） 【解析】：本题考查羰基的催化氢化还原反应（9） 【解析】：本题考查不饱和酮的1,4-共轭加成反应。（10） 【解析】：本题考查酚与重氮盐的偶联反应。（11） 【解析】：本题考查内酰胺的还原反应。（12） 【解析】：本题考查的是酯缩合反应。三、写出下列反应的机理。（1）【解析】：本题考查路易斯酸催化的缩环反应机理。（2）【解析】：本题考查芳香亲核取代反应，苯炔中间体机理。四、综合题。1. （1） （E）-2-丁烯二酸； （E）

10、-2-butendioic acid（2） （3） 【解析】：本题属于综合题，以后这种题可能会越来越多，能够很好的考查考生的综合解题能力，特别是举一反三能力，因为这类题在课本上往往很少有类似的，需要根据题意发挥，反应机理只要能合理解释产物就可，没有具体的规定。（2） 【解析】：本题主要考查的是核磁共振氢谱知识，根据各种氢的峰数及化学位移，可以确定化合物21的硝化取代位置在位，结合取代基对芳环上氢的化学位移的影响，可以得到化合物22的结构式。五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物。（1）逆合成分析如下：合成过程：(2) 逆合成分析如下：合成过程：(3) 逆合成分析如下：合

11、成过程：六、实验题： 1、是非题： （1） 一般温度每升高1度，液体化合物的折光率降低410-4。 （2） （3） 产物在下层，因为溴丁烷的密度比水大。 （4） （5） 2、选择题： （1） C （2） A （3） D （4） D （5） A 3、简答题： （1）应该先移去热源，待加热液体冷至沸点以下后方可加入沸石。 （2）重结晶一般步骤为：选择适宜的溶剂； 将粗产品用所选溶剂加热溶解制成饱和溶液； 加活性炭脱色； 趁热过滤除去不溶性杂质及活性炭； 冷却，结晶；抽滤，洗涤晶体；干燥结晶。（3）（A）制备2-甲基-2-己醇使用的格氏试剂会与水发生反应，导致副产物生成，并且会使2-甲基-2-己醇的产率降低。因此，必须确保反应体系充分干燥。（B）可以用温水浴加热，或在加热前加入一小粒碘，或加入几滴格氏试剂来引发反应。（C）加入硫酸溶液的目的是使丙酮与格氏试剂的加成产物水解得到醇。