中山大学1998年物理化学试题+参考答案-考研试题文档资料系列.doc

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1、中山大学 一九九八 年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目；物理化学(含结构化学）专业：高分子化学与物理研究方向：本专业各研究方向一 (共16分)填空与问答题(1)：1绝热过程中，环境对体系所作的功只为( )所决定，而与 ( )无关。2.对二元溶液Z1, m, Z2, m 分别表示两个组分的偏摩尔量，有 X1(Z1,m/X1)T，PdX1 + ( ) = 0.3.平衡常数Kc=fG(fD.fE)exp(-0/kT)，表达式中的f 与配分函数q的关系是 :f= ( ).4298K，l摩尔A与1摩尔B混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能 mixG =( )J.5. 如图 若B =B(T) +RT

2、ln(P*BXB/P) = *B(T,P) + RTlnXB 或B=B(T,P) + RTln(m/m)，式中P*B为纯B的蒸汽压。在上图所表示的a, b, c, d, e, f, g, h, 诸多状态中，*B(T,P)所对应的状态是（ ），B(T,P) 所对应的状态是（ ）。6 KNO3, KCl, H2O （1）体系的独立组分数为（ ）；KNO3,NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）。7.三乙胺-水二元系的步冷曲线如下 图所示，图中x是三乙胺的物质 的量分数(摩尔分数。该体系所形成化合物的分子式是（ ）。 8. 苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下：在苯-正庚烷混合物(F)中，加

3、入二乙二醇醚 进行液-液萃取，反复萃取后，在萃取相排出的是( )，在萃余相送出的是( ) 二(共20分)计算题(1)： 1在T=268.2K和P时，1摩尔液态苯凝固，放热9874J。求苯凝固过 程中的H,S和G已知苯的熔点278.7K， Cp.m(液)1268JK-1.mol-1则Cp,m(固)1226J.K1mol-1.2N2的转动常数Bh82I5961010S-1，计算下列温度时，J=1和 J=0转动能级上的分子数之比 (1) 200K； (2)T； (3) T0 已知： 普朗克常数h6.62610-34J.S 玻兹曼常数k1.38110-23J.K-1。 3低压气相反应S2(g)十2H2

4、(g)2H2S(g)的平衡常数与温度的关系式为 lgKp=8400T - 0974lg T 7.210-4T 0.72 试计算l 000K时的反应热rHm 三(共18分)填空与问答题(2)： 1设反应为aA bB，则反应进度可表示为( )。 2反应H2 十Cl2 = 2HCl的速率方程为 ( )r=kH2 + Cl21/2 ,则速率常数K的量纲为（ ）。 3. 设反应 A2 + B22AB的反应机理为： 试写出其动力学方程的表示式( )。 4催化剂所以能改变反应速率，是由于( )5摩尔电导率Am是( )，其与电导率K的关系是( ) 6电解过程中，化作用使消耗的电能( )；在金属的电化学腐蚀过程

5、中，极化作用使腐蚀速度( )。 7表面吉布斯自由能的表达式是( )，其量纲为( )；表面张力是 ( )，其量纲为( ) 8，一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而( )，化学吸附的吸 附量随温度增高而( ) 9以KI为稳定剂的AgI水溶胶，其结构可表示为( ) 四(共18分)计算题(2)： 1某一气相反应L(g) M(g) + N(g) 已知在298K时，k10.21s-1，k2510-9Pa-1.S-1当温度升至310K 时，k1，和k2，值均增加一倍，试求： (1)298K时的平衡常数Kp； (2)正、逆反应的实验活化能； (3)反应的rHm： 2对于气相单分子反应，活化熵往往可以忽略(假

6、定活化熵为零) 试计算300K,活化焓为62.7kJ.mol-1时，其反应速率常数k和t12 已知：普朗克常数h6.62610-34JS， 玻兹曼常数K=1.381210-23J.K-1 3试设计一个电池，使其中进行下述反应Fe2+ (aFe2+) + Ag+(aAg+) = Ag(s) + Fe3+ (aFe3+)(1)写出电池的表示式； (2)计算上述电池反应在298K,反应进度为1mol时的平衡常数Ka； (3)若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05mol.kg-1的Fe(N03)3入溶液 中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少?(设活度系数均为 已知：Ag+,Ag= 0.7991V

7、 , Fe3+,Fe2+ = 0.771V五. 填空题（10分） 1. 前线轨道指的是_. 2.己三烯在_ 条件下进行对旋闭环应 3.(CH3)2SnF2 中Sn的杂化形式为_,几何构形为_, 属于 _ 点群。 4 环戊二烯负离子中含有的大键为 _ ，其Huckel久期行列式为 _.5 . 晶体的微观对称性所特有的对称操作包括_。 6. 有一晶面与晶轴相交于（3a,2b,-c）处，则其晶面指标为_ 。 7 有一质量为m的粒子在一维势箱中运动，其Schrodingger方程为_。 六选择题 (10分)(选一个答案) 1下面四种分子和离子中为顺磁性的是_。 A)N2 (B)N0 (C)CN- (D

8、)O2- 2. Nb原子的基态光谱支项为 _. (A)6D2 (B)3F4 (C)2P3/2 (D)6D1/2 3下列配位离子中会发生Jahn-Teller畸变的为_. (A)Ni(H2O)62+ (B)MnO4- (C)Cr(H2O)63- (D)Fe(CN)63- 4同核双原子分子Br2，C2,N2，02和F2的键长大小次序为_ (A)B2C2N2F2 (B)B2C2O2F2 (C)B2C2N2O2C2N2O2F2 5. AsH3,C1F3,S03，S032-,CH3+,CH3-中没有偶极矩的为_ . (A)ClF3和CH3- (B)S03和CH3+ (C)AsH3和CH3- (D)ClF3和S032- 七-SiC为立方面心金刚石结构，晶胞参数a=4.358A，C原子量为12.011，Si原 子量为28085，CuKa射线波长1.5410-10m.(8分) ()写出晶胞中各个原子的分数坐标 ()C周围Si的配位数和Si周围C的配位数。 ()计算晶体的密度D。 ()用CuKa衍射计算(200)衍射的衍射角值