清华大学837物理化学重难点剖析-考研试题文档资料系列.doc

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1、 清华大学837物理化学重点名词解释及各章节分析第一章 ：气体 蒸气压：一定条件下，能与液体平衡共存的蒸汽的压力，液体的属性，代表液体气化的难易程度； 沸腾：液体的蒸气压等于外压时，液体内部出现的剧烈气化现象； 对比状态原理：当物质处于相同的对比状态时便具有相近的物性，如热容粘度折射率膨胀系数等； 临界参数：包括临界温度临界压力和临界体积，临界温度是气体能够液化的最高温度，临界压力是指在临界温度时气体液化所需要的最小压力，在临界温度和临界压力时气体所处的状态为气体的临界点，临界点所对应的摩尔体积为临界体积。（关注考点：在临界温度以下用高于蒸气压的压力将气体压缩会使气体液化，而在临界温度之上无论

2、施加多大压力均不能使气体液化）本章节内容要求不是很高，只需要熟悉一些基本概念和公式即可，如下：理想气体状态方程，分压定律，实际气体状态方程（只关注范德华方程），对比状态原理，压缩因子定义意义及其公式表达（重要考点），课后习题不用详细去做。第二章 ：热力学第一二定律（基础章节）可逆过程：热力学中的一个过程，其每步骤都可以在相反的方向进行而不再环境中引起其他变化；标准生成焓：在标准状态下，由稳定单质生成1mol物质的反应热；标准燃烧焓：在标准状态下，1mol物质完全燃烧时的热效应；热力学第二定律的三种描述：巴特勒说法自发过程具有做功本领，克劳修斯说法热不可能有低温物体传到高温物体而不引起其他变化，

3、开尔文说法第二类永动机是不可能的；热力学第三定律：在0K时，一切纯态完美晶体的熵值为零；（了解）这两章为传统热力学内容，根据最近几年真题内容分析，有逐渐淡出考察重点范围之内的趋势，但这两章基础很重要，大意不得。最基本的题目要熟练，热力学WQUSHGA七个函数的求解要相当熟练，设计途径，并且学会联系化学势克克方程等知识点综合题目的求解，关注一下热力学的证明题（把书本上的证明题全部解决掉）规律是隔年会考一次，留心！总之这两章要狠抓基础，下面介绍一下基本知识点：状态函数（只取决于系统的初末状态与途径无关）热量与功的符号规定及其意义热力学第一定律功和热的计算（混合热不考）第一定律对于理想气体的应用（重

4、点）第一定律对于实际气体的应用（关注节流过程，J-T系数及其相关证明题，10年考了理想气体无J-T效应）反应热的计算与测量基尔霍夫公式自发过程卡诺循环熵推导公式及表达式和熵增加原理及熵变的计算（重点）亥姆霍兹函数和吉布斯函数的计算热力学证明题（第九节全部搞懂）。第四章 ：统计热力学基础及熵的统计意义（本章大题基本不考，偶尔考察个基本概念之类的，不用浪费时间）最可几分布（拥有微观状态数最多的那种分布）统计力学的两个基本假定熵的统计意义分子配分函数Boltzmann分布定律公式及其意义零点能的选择所产生的影响简并度（该能级可能有的微观状态数，名词解释真题考过）第五章 ：溶液热力学（重点章节，化学势

5、）偏摩尔体积：等温等压下往巨大均相系统中单独加入1mol物质B时系统体积的变化；化学势：等温等压且除B以外的其他物质的量均不改变的条件下，往一巨大均相系统中单独加入1mol物质B时，系统的Gibbs函数的变化；理想溶液：若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都严格服从Raoult定律；理想稀薄溶液：在一定浓度范围内，溶质服从Henry定律，溶剂服从Raoult定律；依数性：溶液有这样的一些性质，其性质的大小只决定于溶液中溶质的浓度而与溶质的性质无关，即只依赖于溶质的数量；理想溶液的通性：在等温等压下，不同纯液体混合形成理想溶液的过程是无热效应无体积效应熵增加Gibbs函数减小的过程；渗透现象：若在

6、一种溶剂的半透膜两侧分别是纯溶剂和溶液，则溶剂总是由纯溶剂一侧单向的流向溶液一侧；渗透平衡：在溶液上方加大压力，纯溶剂的化学势会升高，当压力增加到一定程度时，由加压而产生的化学势升高恰好补偿了由于浓度降低而造成的化学势降低，此时膜两侧物质A的化学势完全相等，渗透过程在宏观上即告停止； 渗透压：当渗透平衡时，溶液一侧较纯溶剂一侧所额外增加的压力；反渗透现象：若在溶液上方的额外压力超过渗透压，溶液中溶剂的化学势高于纯溶剂，致使溶剂从溶液向纯溶剂一方渗透的现象；分配定律：在等温等压下若一个物质溶解在共存的两个互不相溶的液体里，达以平衡后，在低浓度范围内，该物质在两相中的浓度比等于常数；本章内容相当重

7、要，各种题型都会有所涉及，复习时要全面扎实，每个知识点都要熟练。下面具体说一下基本知识点：溶液组成的四种表示方法偏摩尔量集合公式化学势气体的化学势（关注一下理想气体混合性质的证明，11年考研证明大题为溶液证明）逸度和逸度系数加强理解（最近几年都有涉及）公式Lewis-Randall及其意义Raoult定律和理想溶液理想溶液的通性（11年证明，也可以参考一下南大的课本证明）Henry定律和理想稀薄溶液（二元溶液中溶剂和溶质性质的相关性也要掌握）非理想溶液（基本年年考察）分配定律。第六章 ：相平衡（基本读图）相：在热力学系统中，物理性质和化学性质完全均匀的那一部分；自由度：在不引起旧相消失和新相形

8、成的前提下，可以在一定范围内自由变动的强度性质；本章内容比较单一，读图大题年年都会有所涉及，把真题上面的读图题目全部搞懂搞会基本就可以了，当然，多涉及一些也是很有好处的，下面说一下基本知识点：相平衡的必要条件相律（重点）克拉伯龙方程（重点）压力对蒸气压的影响分析水的相图（结合克克方程说明白OB线斜率为负值）杠杆规则（注意陷阱，12年考研最后一道）七个基本相图的综合分析三组分相图（留意一下12年考察了一道填空，大意是三角坐标图中，过某一顶点的同一条直线上，所有物系中其他两个顶角组分的含量比相同），考察的都是一些基本知识点。第七章 ：化学平衡（容易掌握）标准生成吉布斯函数：在标准状态下，由稳定单质

9、生成1mol化合物反应的Gibbs函数变；平衡转化率=平衡时消耗的某反应物数/该反应的投料数；平衡产率=平衡时得到的某产物数/按计量方程全部转化应得到的该产物数；反应的耦合：用一个进行程度很大的反应带动另一个进行程度很小的反应，使之平衡右移从而获得更多产品的方法；化学反应的惯性：当人们改变平衡系统的状态后，化学反应系统本身总是力图保持其原来的状态；平衡移动：在一定条件下，一个化学平衡的位置是确定的，若改变平衡系统的某些条件往往会打破平衡，结果平衡位置发生变化；基本知识点：化学平衡的条件平衡常数的导出化学反应方向的判断标准摩尔Gibbs函数变的意义和计算平衡常数的讨论和具体计算各因素对于化学平衡

10、的影响。各个知识点都把握住。第八九十章：电化学（重难点）离子的电迁移：在电场的作用下溶液中的正负离子分别向阴极和阳极迁移；离子的电迁移率：一定温度和压力下，电解质溶液中某种离子在单位场强下的迁移速率；离子的迁移数：溶液中某种离子所导的电量与通过溶液的总电量之比；摩尔电导率：含有1mol电解质的溶液放入两个相距1m的平行板之间，此时溶液所具有的电导；极限摩尔电导率：1mol电解质完全电离成1mol正离子和1mol负离子且两种离子互相不干扰的情况下的导电能力；可逆电池的条件：电池内变化可逆，通过的电流无穷小（所有变化必须在平衡情况下进行）；浓差电池：放电时电池内的发生的净变化不是化学反应而是物质由

11、高浓度向低浓度的扩散过程；电极的极化：在不可逆电极过程中，有电流通过电极，此时的电极电势与可逆电极电势不同，此电极电势偏离平衡值的现象；浓差极化：当有电流通过时，由于电极附近与溶液本体间的浓差而产生的极化；超电势：当有电流通过时，电极被极化，此时的电极电势与可逆电极电势的差值；电池的电动势：单位正电荷绕闭合回路一周，非静电力对其所做的功；分解电压：为了使某电解质溶液连续不断发生电解，所必需的外加电压；电化学这三章内容很多，很杂，但是是最重要的，切记！知识点如下：法拉第电解定律离子的电迁移（电迁移率迁移数及其测定）电解质溶液的导电能力（电导与电导率，12年考察了一道，摩尔电导率及其测定和决定因素

12、）单个离子对电解质溶液导电能力的贡献（关注离子独立迁移定律）弱电解质电离常数的测定（公式表达）难溶盐溶度积的测定（公式表达）活度和活度系数（几个重要公式，离子强度结合Debye-Huckel极限公式常考）反应和电池之间的表示可逆电池的条件能斯特公式可逆电极电势浓差电池及液接电势（注意综合题目以及盐桥的作用）电动势法的应用（大题）电极过程动力学的三节最近几年考得频繁（因为清华化工系很多导师在研究新型电池）。总体而言电化学这部分强化概念，熟记各个公式，多做题目，加深理解，带星号的坚决不看。第十一章 ：表面化学与胶体的基本知识（重点考察内容，熟记知识点就可）比表面能：作用在表面上引起表面收缩的单位长

13、度上的力；表面张力：作用在表面上引起表面收缩的单位长度上的力；过饱和蒸汽：一定温度下，当蒸汽分压超过该温度下的饱和蒸气压，而蒸汽仍不凝结的现象叫做蒸汽的过饱和现象，此时的蒸汽叫做过饱和蒸汽；过热液体：在一定的压力下，当液体的温度高于该压力下的沸点，而液体仍不沸腾的现象叫做液体的过热现象，此时的液体叫做过热液体；表面活性剂：加入少量便可以显著降低水的表面张力的物质；表面吸附量：1m2表面上溶质的量所超过体相中同量溶剂所溶解的溶质的量；临界胶束浓度：含有表面活性剂的水溶液开始形成胶束时的浓度；吸附量：达到吸附平衡时，单位质量的固体所吸附的气体的物质的量或其在标准状态下所占有的体积；电泳：带点的胶体

14、粒子在电场的作用下定向移动；电渗：胶粒固定不动，介质在电场的作用下定向移动；本章主要知识点：基本概念开尔文方程三种亚稳态固液界面（润湿浸湿铺展，其中浸湿在南大课本上有详细介绍，11年大题考察了浸湿，很多人悲剧）表面张力和表面吸附Gibbs吸附方程表面活性剂固体表面（吸附Langmuir吸附理论与BET吸附理论吸附热力学吸附本质)胶体及其基本特征胶体性质（重点是电性质)胶体的稳定与破坏胶体的制备与净化乳状液。把这章的所有例题（重要）和课后习题全部搞懂，研究真题，强化记忆基础知识就可以了。第十二章 ：化学动力学基础（考察重点）化学反应速率：用单位时间内在单位体积中化学反应进度的变化来表示反应进行的

15、快慢程度；基元反应：反应物分子通过碰撞直接转化为生成物反应的分子；反应分子数：基元反应中参加反应的反应物分子数，其值为123；速率方程：表示反应速率与浓度等参数之间关系的微分方程，或表示浓度等参数与时间关系的积分方程；微观可逆性原理：一个元反应的逆反应也必是元反应，而且正反应和逆反应通过相同的过渡态；碰撞理论要点：反应物分子只有碰撞才能发生反应只有那些激烈碰撞才属于反应碰撞分子是无结构的硬球；分子的互碰频率：单位时间单位体积内分子相互碰撞的次数；有效碰撞分数：能量大于Ec的分子所占的分数；弛豫时间：在快速对峙反应中，定义在扰动后的整个弛豫过程中A的平衡浓度的偏差有 CA,O衰减到CA,0/e所

16、需要的时间；催化剂：加入少量的这种物质能引起反应速率的显著变化，而当反应结束后，这种物质的数量和化学性质均不发生变化；催化作用：少量催化剂能使反应速率明显加快的这种作用；催化剂中毒：反应系统中含有少量杂质就能使催化剂的活性严重降低甚至完全丧失，这种少量杂质称为催化毒物，这种现象为催化剂中毒；量子产率=起反应的反应物分子数/吸收的光子数;激光：激光器中工作的物质的众多微观粒子获得能量后处于高能激发态，其中某些离子自发地回到低能级时便产生光子，在光子的刺激下，这些高能态的粒子便整齐划一的产生受激辐射；本章内容较多，知识点如下：基元反应与反应分子数物质浓度对反应速率的影响简单级数的化学反应（四种，熟练）反应级数的测定掌握方法温度对反应速率的影响活化能及其对反应速率的影响（除星号的，其余都很重要）元反应速率理论反应机理（稳态假设和平衡假设多关注）快速反应的弛豫催化剂（都要看）酶催化反应复合催化反应光化学反应，最后四节内容一定要多加注意，最积几年考察越来越频繁。声明：以上知识点及名词解释全是个人根据复习经验总结出来的，可能会有所疏漏，希望大家结合真题和小册子认真复习，构建自己的知识体系，祝各位都能够金榜题名，谢谢！