洁净煤技术课件--第7章-煤炭焦化理论及应用revppt.ppt
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1、第第7章章 煤炭焦化理论及应用煤炭焦化理论及应用 7.1. 概述概述7.2. 焦炭的性质和应用焦炭的性质和应用 7.3. 炼焦理论炼焦理论7.4. 炼焦炉炼焦炉7.5. 炼焦工艺流程和新技术炼焦工艺流程和新技术 7.6. 焦炉煤气及其利用焦炉煤气及其利用 煤炭的化学加工煤炭的化学加工煤炭的焦化煤炭的焦化煤炭的气化煤炭的气化煤炭的液化煤炭的液化煤炭焦化是煤综合利用最成熟、应用最广泛的方法。煤炭焦化是煤综合利用最成熟、应用最广泛的方法。7.1 概述概述 中国在很早已经采用简易方法制造焦炭,商代的青铜器和春秋中国在很早已经采用简易方法制造焦炭,商代的青铜器和春秋战国时代铁器的冶炼就开始使用木炭,魏晋
2、南北朝时期开始用煤炼战国时代铁器的冶炼就开始使用木炭,魏晋南北朝时期开始用煤炼铁,据铁,据古今图书集成古今图书集成记载,在明代或更早就用煤炼制焦炭,并记载,在明代或更早就用煤炼制焦炭,并用焦炭冶铁。用焦炭冶铁。 一、煤炭焦化一、煤炭焦化焦焦炉炉 配合煤配合煤气、肥、焦、瘦气、肥、焦、瘦焦焦 炭炭冷冷凝凝焦油加工焦油加工焦焦油油工业萘、洗油、酚、工业萘、洗油、酚、 蒽、轻油蒽、轻油煤煤气气净净化化氨、粗苯、硫磺、氨、粗苯、硫磺、净煤气净煤气 煤在隔绝空气的条件下,加热到煤在隔绝空气的条件下,加热到95095010501050,经过干,经过干燥、热解、熔融、粘结、固化、收缩等阶段得到的固体产燥、热
3、解、熔融、粘结、固化、收缩等阶段得到的固体产物即为焦炭。煤焦化后得到的产品除了焦炭外,还有煤焦物即为焦炭。煤焦化后得到的产品除了焦炭外,还有煤焦油、煤气和化学产品。油、煤气和化学产品。 焦炭焦炭 焦炭的产率约为焦炭的产率约为76%76%85%85%,主要用于高炉炼铁和有色,主要用于高炉炼铁和有色金属的冶炼,起还原剂、发热剂和料柱骨架作用,少量用金属的冶炼,起还原剂、发热剂和料柱骨架作用,少量用于制取合成气、碳化钙、二硫化碳、元素磷等。于制取合成气、碳化钙、二硫化碳、元素磷等。 煤焦油煤焦油 煤焦油的产率约为煤焦油的产率约为3%3%4%4%。煤焦油是黑色粘稠的油状。煤焦油是黑色粘稠的油状液体,从
4、煤焦油中分离得到的化合物已有液体,从煤焦油中分离得到的化合物已有400400余种,其中含余种,其中含有苯、酚、萘、蒽、菲等重要化工原料,可以作为农药、有苯、酚、萘、蒽、菲等重要化工原料,可以作为农药、医药、染料、炸药等行业的原料。医药、染料、炸药等行业的原料。 煤气和化学产品煤气和化学产品 炼焦煤气的产率约为炼焦煤气的产率约为16%16%20%20%。从炼焦炉出来的气体,。从炼焦炉出来的气体,除了含有可燃气体除了含有可燃气体COCO、H H2 2、CHCH4 4之外,还有苯、乙烯、氨等。之外,还有苯、乙烯、氨等。经过冷却回收,可以获得萘、氨、氰化氢、硫等化学产品。经过冷却回收,可以获得萘、氨、
5、氰化氢、硫等化学产品。经过净化的煤气属中热值煤气,可以作为燃料。经过净化的煤气属中热值煤气,可以作为燃料。二、焦炭分类二、焦炭分类 由煤、石油、沥青或者其他液体碳氢化合物为原料,在由煤、石油、沥青或者其他液体碳氢化合物为原料,在隔绝空气条件下干馏得到的固体产物都可称之为广义的焦炭。隔绝空气条件下干馏得到的固体产物都可称之为广义的焦炭。人们通常所说的焦炭是狭义的焦炭,即以煤为原料,在隔绝人们通常所说的焦炭是狭义的焦炭,即以煤为原料,在隔绝空气条件下干馏得到的固体产物,特征表现为质地坚硬、多空气条件下干馏得到的固体产物,特征表现为质地坚硬、多孔、银灰色并呈现不同粗细裂纹的炭质固体材料。孔、银灰色并
6、呈现不同粗细裂纹的炭质固体材料。 按用途可以划分为冶金焦和化工焦按用途可以划分为冶金焦和化工焦 冶金焦冶金焦是高炉焦、铸造焦、铁合金焦和有色金属冶炼用焦是高炉焦、铸造焦、铁合金焦和有色金属冶炼用焦的统称。的统称。化工焦化工焦包括气化用焦和电石用焦。气化用焦主要用于包括气化用焦和电石用焦。气化用焦主要用于制造发生炉煤气或水煤气。电石用焦是电石生产的碳素材料。制造发生炉煤气或水煤气。电石用焦是电石生产的碳素材料。按生产技术条件可以划分为机制焦与土焦按生产技术条件可以划分为机制焦与土焦 机制焦机制焦是指在大型焦化炉中机械化生产的煤焦,焦炭的质是指在大型焦化炉中机械化生产的煤焦,焦炭的质量好,具有一定
7、的强度,焦块均匀,对环境污染较小,是国家量好,具有一定的强度,焦块均匀,对环境污染较小,是国家产业政策引导的炼焦方法。产业政策引导的炼焦方法。 土焦土焦是在普通粘土砖窑炉内以土法炼焦工艺得到的焦炭,是在普通粘土砖窑炉内以土法炼焦工艺得到的焦炭,其结焦周期长,成焦率低,强度较差,炼焦化学产品或被烧掉其结焦周期长,成焦率低,强度较差,炼焦化学产品或被烧掉或随高温废气排入大气,对大气造成污染。或随高温废气排入大气,对大气造成污染。目前,土法炼焦已目前,土法炼焦已经被列入强制淘汰生产工艺。经被列入强制淘汰生产工艺。按炼制过程可以划分为低温焦炭与高温焦炭按炼制过程可以划分为低温焦炭与高温焦炭 低温焦炭和
8、高温焦炭的区别在于二者的最终温度、使用低温焦炭和高温焦炭的区别在于二者的最终温度、使用的原料、产品产率和产品性质不同。的原料、产品产率和产品性质不同。 低温焦炭低温焦炭,也称半焦,是隔绝空气条件下煤在,也称半焦,是隔绝空气条件下煤在500500600600干馏得到的产品,其原料是褐煤、低变质程度的烟煤、干馏得到的产品,其原料是褐煤、低变质程度的烟煤、长焰煤和气煤。低温干馏的最终目的是获得高产率的煤焦油,长焰煤和气煤。低温干馏的最终目的是获得高产率的煤焦油,同时也能得到半焦和煤气。同时也能得到半焦和煤气。 高温焦炭高温焦炭干馏的温度在干馏的温度在90090010001000,主要产品是优质,主要
9、产品是优质焦炭,同时还有挥发性的产物、煤气和化学产品。高温干馏焦炭,同时还有挥发性的产物、煤气和化学产品。高温干馏所用的原料煤是气煤、肥煤、焦煤、瘦煤等。所用的原料煤是气煤、肥煤、焦煤、瘦煤等。 从从19931993年起,中国焦炭年起,中国焦炭产量产量已连续至今居世界第一位。已连续至今居世界第一位。20102010年焦炭产量年焦炭产量3.883.88亿吨,亿吨,20112011年突破年突破4 4亿吨。亿吨。 20102010年我国焦炭年我国焦炭消费量消费量约约3.8433.843亿吨,是我国焦炭消费历亿吨,是我国焦炭消费历史上消费最多的一年。史上消费最多的一年。 我国也是世界焦炭出口大国,我国
10、也是世界焦炭出口大国,出口量出口量占世界焦炭出口总占世界焦炭出口总量的量的6060以上。以上。三个“世界第一”三、我国焦炭产量和分布三、我国焦炭产量和分布 自二十世纪八十年代以来,随着经济的快速发展,中国自二十世纪八十年代以来,随着经济的快速发展,中国的炼焦工业进入了快速发展期。的炼焦工业进入了快速发展期。 图图7.1 20007.1 200020112011年中国焦炭产量及增长率走势图年中国焦炭产量及增长率走势图 近近1010年我国焦炭产量逐年增长,年我国焦炭产量逐年增长,20002000年至年至20112011年其年其增长幅度达到增长幅度达到300300,年均增长率,年均增长率12.831
11、2.83。 图图7.2 20117.2 2011年我国各省焦炭产量结构示意图年我国各省焦炭产量结构示意图 我国炼焦企业主要集中于华北、华东和东北地区,华北我国炼焦企业主要集中于华北、华东和东北地区,华北地区焦炭产量占全国总产量的比例达到地区焦炭产量占全国总产量的比例达到6060。 20112011年焦炭产量最大的是山西省、河北省和山东省。年焦炭产量最大的是山西省、河北省和山东省。 7.2. 焦炭的性质和应用焦炭的性质和应用 (1)(1)挥发分和固定碳挥发分和固定碳 固定碳固定碳是焦炭的主要成分。将焦炭再次隔绝空气加热到是焦炭的主要成分。将焦炭再次隔绝空气加热到850850以上,从中析出挥发物后
12、,剩余部分为固定碳和灰分。以上,从中析出挥发物后,剩余部分为固定碳和灰分。 挥发分挥发分是焦炭分析试样在是焦炭分析试样在9009001010下隔绝空气快速加热后下隔绝空气快速加热后的失重占原焦样的百分率,并减去该试样的水分得到的数值。的失重占原焦样的百分率,并减去该试样的水分得到的数值。 挥发分是焦炭成熟度的标志,挥发分是焦炭成熟度的标志,它与原料煤的煤化度和炼焦最它与原料煤的煤化度和炼焦最终温度有关,一般成熟焦炭的空气干燥基挥发分终温度有关,一般成熟焦炭的空气干燥基挥发分V Vadad为为1 12%2%。若若挥发分大于挥发分大于2% 2% 则表示生焦,其不耐磨,强度差;若挥发分小于则表示生焦
13、,其不耐磨,强度差;若挥发分小于0.7%0.7%, 则表示过火,过火焦裂纹多且易碎。则表示过火,过火焦裂纹多且易碎。 (2) (2)水分:水分:焦炭在焦炭在102102105105干燥到恒重后的损失量为水干燥到恒重后的损失量为水分。焦炭水分因熄焦方式而异,并与焦炭块度、焦粉含量、分。焦炭水分因熄焦方式而异,并与焦炭块度、焦粉含量、采样地点、取样方法等因素有关。湿法熄焦时,焦炭水分约采样地点、取样方法等因素有关。湿法熄焦时,焦炭水分约4 46 6。干法熄焦时,焦炭在储运过程中会吸附空气中的水,。干法熄焦时,焦炭在储运过程中会吸附空气中的水,使其水分达使其水分达0.50.51 1。水分的测定方法见
14、国标水分的测定方法见国标GB2002-80GB2002-80。 (3)(3)灰分:灰分:焦炭燃烧后的残余物是灰分,主要成分是焦炭燃烧后的残余物是灰分,主要成分是SiOSiO2 2和和AlAl2 2O O3 3,还有少量,还有少量CaOCaO,MgOMgO等氧化物。因煤在炼焦过程中灰分等氧化物。因煤在炼焦过程中灰分全部转入焦炭,故焦炭灰分高低取决于煤的灰分,焦炭灰分全部转入焦炭,故焦炭灰分高低取决于煤的灰分,焦炭灰分越低越好,对高炉操作越有利。越低越好,对高炉操作越有利。 炼焦精煤的灰分以炼焦精煤的灰分以7%7%左右为左右为宜。灰分的测定方法见国标宜。灰分的测定方法见国标GB2002-80GB2
15、002-80。 按焦炭的工业分析,其成分为:固定碳按焦炭的工业分析,其成分为:固定碳80808585,挥发,挥发分分1 13 3,灰分,灰分10101818。 焦炭的元素组成是进行燃烧计算和评定焦炭中有害元素焦炭的元素组成是进行燃烧计算和评定焦炭中有害元素的依据。的依据。 (1)(1)碳和氢碳和氢: : 碳是焦炭的主要成分,氢包含在焦炭的挥发碳是焦炭的主要成分,氢包含在焦炭的挥发分中。不同变质程度的煤制取的焦炭,其碳含量大致相同,分中。不同变质程度的煤制取的焦炭,其碳含量大致相同,但碳结构和石墨化程度不同。氢含量随炼焦温度的变化比挥但碳结构和石墨化程度不同。氢含量随炼焦温度的变化比挥发分随炼焦
16、温度的变化明显,且测量误差小,因此根据焦炭发分随炼焦温度的变化明显,且测量误差小,因此根据焦炭的氢含量可以更可靠地判断焦炭的成熟程度。的氢含量可以更可靠地判断焦炭的成熟程度。(2)(2)氮氮: :(3)(3)硫硫: :工业上一般用重量法测定焦炭的全硫工业上一般用重量法测定焦炭的全硫StSt。(4)(4)氧氧: :常用减差法计算得到,其成分常用减差法计算得到,其成分为为0.4%0.4%0.7%0.7%。(5)(5)磷磷: :(6)(6)钾、钠:钾、钠:1. 1. 机械强度机械强度 (Strength of coke) 焦炭机械强度是指焦炭在机械力和热应力作用下抗碎裂焦炭机械强度是指焦炭在机械力和
17、热应力作用下抗碎裂和磨损的能力。焦炭的破碎过程伴随着粒度的减小和新表和磨损的能力。焦炭的破碎过程伴随着粒度的减小和新表面的产生,因此机械强度可以用焦炭粒度和比表面的变化面的产生,因此机械强度可以用焦炭粒度和比表面的变化来表示,也可用一定的机械功作用后,焦炭中大于来表示,也可用一定的机械功作用后,焦炭中大于( (或小或小于于) )一定粒级的焦炭数量来表示。目前,一定粒级的焦炭数量来表示。目前,转鼓法和落下法转鼓法和落下法是焦炭常温机械强度测量的主要方法。是焦炭常温机械强度测量的主要方法。 (1)(1)焦炭转鼓强度焦炭转鼓强度 将焦炭放在转筒中,按一定的转速旋转转筒,测量得到将焦炭放在转筒中,按一
18、定的转速旋转转筒,测量得到的强度即为焦炭转鼓强度。转鼓强度能同时获得的强度即为焦炭转鼓强度。转鼓强度能同时获得抗碎强度抗碎强度和耐磨强度和耐磨强度两个指标。两个指标。%1004040入鼓焦炭量的质量出鼓焦炭中粒径大于mmM%1001010入鼓焦炭量的质量出鼓焦炭中粒径大于mmM(6-1)抗碎强度抗碎强度M40M40(M40M40、抗碎性、抗碎性) 当焦炭承受冲击力时,焦炭沿裂纹或者缺陷处碎成小块,当焦炭承受冲击力时,焦炭沿裂纹或者缺陷处碎成小块,焦炭抵抗这种破坏的能力称为抗碎强度。焦炭抵抗这种破坏的能力称为抗碎强度。耐磨强度耐磨强度M10 M10 (M10M10、耐磨性、耐磨性) 当焦炭外表面
19、承受的摩擦力超过气孔壁强度时,就会产生当焦炭外表面承受的摩擦力超过气孔壁强度时,就会产生表面薄层分离的现象,形成碎末,焦炭抵抗这种破坏的能力表面薄层分离的现象,形成碎末,焦炭抵抗这种破坏的能力称为耐磨强度。称为耐磨强度。 焦炭焦炭M40M40、M10M10测定方法为:测定方法为:用直径为用直径为60mm60mm的圆孔筛把的圆孔筛把焦炭人工筛分后,将大于焦炭人工筛分后,将大于60mm60mm的焦炭分成的焦炭分成606080mm80mm和大于和大于80mm80mm两个筛级,两级按比例共取两个筛级,两级按比例共取50kg50kg,置于米库姆转鼓进,置于米库姆转鼓进行试验,试验后可计算焦炭的抗碎强度和
20、耐磨强度。行试验,试验后可计算焦炭的抗碎强度和耐磨强度。 (2)(2)焦炭落下强度焦炭落下强度 落下法是以一定量、一定块度的焦炭按规定高度自由落下法是以一定量、一定块度的焦炭按规定高度自由下落测量块焦的强度,测得的强度称为焦炭落下强度。落下落测量块焦的强度,测得的强度称为焦炭落下强度。落下强度主要反映焦炭抵抗沿裂纹和缺陷碎成小块的能力,下强度主要反映焦炭抵抗沿裂纹和缺陷碎成小块的能力,即抗碎性或抗碎强度。我国标准即抗碎性或抗碎强度。我国标准GB4511.2-84GB4511.2-84规定了焦炭落规定了焦炭落下强度的测定方法。下强度的测定方法。表表1 1 一些国家焦炭落下强度试验方法标准一些国家
21、焦炭落下强度试验方法标准 焦炭是外形和尺寸不规则的物料,只能用统计的方法来表焦炭是外形和尺寸不规则的物料,只能用统计的方法来表示其粒度,即用示其粒度,即用筛分试验获得的筛分组成计算的平均粒度进行筛分试验获得的筛分组成计算的平均粒度进行表征表征。2. 焦炭筛分组成焦炭筛分组成 (Size distribution of coke)3. 焦炭堆积密度焦炭堆积密度 (Bulk density of coke )4. 焦炭视密度焦炭视密度 (Apparent density of coke) 5. 焦炭真密度焦炭真密度 (True density of coke) 6. 焦炭气孔率焦炭气孔率 (Por
22、osity of coke)1100%视密度气孔率真密度7. 焦炭比热容焦炭比热容 (Specific heat capacity of coke) 焦炭比热容是指单位质量的焦炭温度升高焦炭比热容是指单位质量的焦炭温度升高1K1K所需的热量,所需的热量,以以kJkJ(kg(kgK) K) -1-1表示。表示。 在在00时,焦炭比热容约为时,焦炭比热容约为0.836 kJ0.836 kJ(kg(kgK) K) -1-1,在,在0 010001000范围内焦炭的瞬时比热容范围内焦炭的瞬时比热容C C可以表示为温度可以表示为温度T T的函数:的函数: 273)273(104 . 5)273(1053
23、. 1836. 0TTC8. 焦炭热导率焦炭热导率 (Thermal conductivity of coke) 焦炭热导率是指热量从焦炭的高温部位向低温部位传递时,焦炭热导率是指热量从焦炭的高温部位向低温部位传递时,单位距离上温差为单位距离上温差为1K1K时的传热速率,以时的传热速率,以W W(m(mK)K)-1-1表示。室温表示。室温下焦块的热导率约为下焦块的热导率约为0.580.580.81W0.81W(m(mK)K)-1-1,并随温度的升高,并随温度的升高呈近似直线的增加。呈近似直线的增加。9. 焦炭热膨胀系数焦炭热膨胀系数 (Thermal expansion coeifficien
24、t of coke) 焦炭热膨胀系数是指棒状焦炭试样在受热时,温度每升焦炭热膨胀系数是指棒状焦炭试样在受热时,温度每升高高1K的伸长量与试样原长的比值。焦炭线膨胀系数为:的伸长量与试样原长的比值。焦炭线膨胀系数为: 各单种煤炼得的焦炭在各单种煤炼得的焦炭在1001000范围内的平均线胀系范围内的平均线胀系数为数为 (4.86.7)10-6 K-1。 )(1dtdLLL:试样原长,:试样原长,mdt:温度增加量,:温度增加量,KdL:试样伸长量,:试样伸长量,m10.焦炭热应力焦炭热应力 (Thermal stress of coke) 焦炭受热时,因内部结构和性质不均一,以及各部位的焦炭受热时
25、,因内部结构和性质不均一,以及各部位的温度梯度而产生的应力,称为热应力。焦炭热应力温度梯度而产生的应力,称为热应力。焦炭热应力可以表可以表示为:示为:高炉内焦炭热应力在高炉内焦炭热应力在0.32.9MPa范围内波动。范围内波动。:焦炭线胀系数,:焦炭线胀系数,K-1;E:焦炭杨氏模量,:焦炭杨氏模量,MPa;t:焦块表面与中心的温度差,:焦块表面与中心的温度差, )1 (tE11. 焦炭着火温度焦炭着火温度 ( Ignition temperature of coke) 焦炭在氧气或空气中加热时达到连续燃烧的最低温度即焦炭在氧气或空气中加热时达到连续燃烧的最低温度即着火温度,通常把焦炭床层升温
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