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1、氨基甲酸铵分解平衡常数的测定 2 本实验是化学平衡研究中的一个经典实验。本实验是化学平衡研究中的一个经典实验。通常化学平衡实验的基本原则是:在一定条件通常化学平衡实验的基本原则是:在一定条件下,当系统达到化学平衡时,存在一个平衡常下,当系统达到化学平衡时,存在一个平衡常数。因而,只要在系统达到化学平衡后,对平数。因而,只要在系统达到化学平衡后,对平衡系统的温度、压力、组成进行测量,则由测衡系统的温度、压力、组成进行测量,则由测量结果可计算反应的表观平衡常数。根据热力量结果可计算反应的表观平衡常数。根据热力学原理可以导出平衡系统的学原理可以导出平衡系统的 , , , , 等与标准平衡常数之间的关
2、系,即等与标准平衡常数之间的关系,即omrGomrSomrHolnooomrmrmrKRTSTHG实验目的实验目的 测定氨基甲酸铵的分解压力,并求得反测定氨基甲酸铵的分解压力,并求得反应的标准平衡常数和有关热力学函数。应的标准平衡常数和有关热力学函数。 掌握空气恒温箱的结构原理及其使用掌握空气恒温箱的结构原理及其使用。实验原理实验原理 )(CO)(2)(2342气气固体 NHCOONHNH设反应中气体为理想气体,则其标准平衡常数设反应中气体为理想气体,则其标准平衡常数PPPPK23CO2NH为100kPa。设平衡总压为p,则: P32COPP2743P1P3P2PKP31P3223;PPNH测
3、一定温度下的总压,可算K实验原理 oomrlnKRTG氨基甲酸铵分解是一个热效应很大的吸热反应吸热反应,当温度变化范围不大时,按平衡常数与温度的关系式 CRTHKmrln为该反应的标准摩尔反应热,R为摩尔气体常数,C为常数 mrHomromromrSTHG 实验装置恒温箱恒温箱实验步骤 1. 打开1、4、5,开启真空泵抽真空(真空泵至最后一位同学做完才可关闭),至压差计显示-100左右,关闭1、4、5。 2. 调节温度计使空气恒温箱为25 0.3 3.氨基甲酸铵分解,右管液面降低,左管升高,此时将3和2分别快速旋转180度,(注意:不能同时打开2和3,),直至左右管液面相平。读取压差计上的数值
4、。 4.分别测30、35、40 下的压差。 5.实验结束,先打开6通大气才能关真空泵p = pp = pt t - - t t - - ttptt1)( 温度校正温度校正: 重力加速度及气压计重力加速度及气压计 本身的误差校正:本身的误差校正: 气压计读数校正气压计读数校正C9 kPa, 99.102o tptkPa 81.102 pt/oC20.025.030.035.040.0p/kPa-95.87-93.17-88.26-81.69-71.94p/kPa6.94 9.64 14.55 21.12 30.87 K4.951910-51.327210-44.563410-41.395710-
5、34.358210-3G/kJ.mol-124.16 22.13 19.39 16.84 14.15 lnK-9.9131 -8.9273 -7.6923 -6.5744 -5.4357 1/T0.003411 0.003354 0.003299 0.003245 0.003193 H/kJ.mol-1172.53 S/KJ.K-1.mol-10.506 0.504 0.505 0.505 0.506 校正后校正后 ttppttptt0001815. 010001631. 0 kPa 01. 0 以以25oC为例,计算:为例,计算:00013272. 010064. 927427433oo p
6、pK14oomrmolkJ 16.24)103272. 1ln(15.2983145. 8ln KRTGkPa 64. 917.9381.102 ppp大气大气 注注 意意 事事 项项 1. 样品瓶内样品实验前已装好,不必更换。样品瓶内样品实验前已装好,不必更换。2. a. 将三通活塞旋至两通位置,使数字式低真空测压仪与大气相通,将三通活塞旋至两通位置,使数字式低真空测压仪与大气相通,预热预热10分钟后按置零键,使测压仪示值为零,将单位转换开关打到分钟后按置零键,使测压仪示值为零,将单位转换开关打到kPa。b. 打开活塞打开活塞1,关闭其余所有活塞;启动真空泵,再缓缓打开活塞,关闭其余所有活塞
7、;启动真空泵,再缓缓打开活塞4、5,并将三通活塞缓缓旋至测压仪仅与系统相通而与大气不通,使系统逐并将三通活塞缓缓旋至测压仪仅与系统相通而与大气不通,使系统逐步抽真空;约步抽真空;约5分钟后,关闭活塞分钟后,关闭活塞5、4、1。3. 系统加热前应先打开恒温箱内的风机。升温时加热电压系统加热前应先打开恒温箱内的风机。升温时加热电压不要超过不要超过100V。因为空气热容较小,所以恒温精度要求为。因为空气热容较小,所以恒温精度要求为0.3。4. 旋转活塞时应双手操作,以免造成系统漏气或设备损坏。旋转活塞时应双手操作,以免造成系统漏气或设备损坏。5. 实验结束,先打开活塞实验结束,先打开活塞1,将三通活塞旋至三路皆通的位置,将三通活塞旋至三路皆通的位置,其它活其它活塞都保持关闭不动。塞都保持关闭不动。待测压仪示值为零后再将三通活塞旋至三不通位待测压仪示值为零后再将三通活塞旋至三不通位置。置。6. 在其他组实验尚未完成前,请不要关闭真空泵。最后完成实验者,在其他组实验尚未完成前,请不要关闭真空泵。最后完成实验者,在关闭真空泵前必须先打开缓冲瓶上的活塞,以免泵油倒灌入系统。在关闭真空泵前必须先打开缓冲瓶上的活塞,以免泵油倒灌入系统。实验前,三路皆通,压力计置零实验中,上下通实验结束时,三路皆通,压力回零后关闭压力计。实验后,三路皆不通。
限制150内