第二章-煤的形成ppt课件.ppt
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1、1煤煤 化化 学学Coking Chemistry23456789第二章第二章 煤的形成煤的形成Chaprt 2: Coal Formation 主要内容:主要内容: Main contents:z (1)成煤物质)成煤物质 Material for coal formation?z (2)煤如何形成)煤如何形成 How was coal formed?10第一节 成煤物质(Materials of coal formation)1、煤是由植物(、煤是由植物( plant )形成的)形成的 煤是由煤是由 植物遗体植物遗体(plant debris) 生物化学作用生物化学作用(biochemca
2、l reaction) 物理化学作用物理化学作用(physical-chemcal reaction) 沉积有机岩沉积有机岩( Sedimentary organic rock) 11 1.1 植物的演化及种类植物的演化及种类 按进化论的观点,植物是由低级向高级逐步演化的,按进化论的观点,植物是由低级向高级逐步演化的,植物界传统划分为四大类:植物界传统划分为四大类:藻菌植物、苔藓植物、蕨藻菌植物、苔藓植物、蕨类植物和种子植物类植物和种子植物,或将第一种称为低等植物,后三,或将第一种称为低等植物,后三种称为高等植物。前三种又称为孢子植物,就是植物种称为高等植物。前三种又称为孢子植物,就是植物用孢
3、子繁殖。而种子植物则能产生种子,用种子繁殖。用孢子繁殖。而种子植物则能产生种子,用种子繁殖。低等植物与高等植物的组成差别较大,且对成煤的性低等植物与高等植物的组成差别较大,且对成煤的性质有较大影响。质有较大影响。12低等植物低等植物(Lower Plants):包括菌类和藻类,是由包括菌类和藻类,是由单细胞和多细胞构成的丝状体或叶状体植物,单细胞和多细胞构成的丝状体或叶状体植物,没有根、茎、叶等器官的分化。没有根、茎、叶等器官的分化。高等植物高等植物(Higher Plants):包括苔藓、蕨类、裸子包括苔藓、蕨类、裸子植物和被子植物植物和被子植物 。进化论认为,高等植物由低。进化论认为,高等
4、植物由低等植物长期进化而来,构造复杂,有根、茎、等植物长期进化而来,构造复杂,有根、茎、叶的区别。叶的区别。2、 低等植物和高等植物的特点低等植物和高等植物的特点(characteristics)13低等植物(菌藻类)低等植物(菌藻类)海带海带 kelp kelp 藻类藻类14低等植物(菌藻类)低等植物(菌藻类)地衣地衣(lichen)15低等植物(真菌类)低等植物(真菌类)蘑菇蘑菇 mushroom16高等植物高等植物蕨类植物蕨类植物 17高等植物高等植物松树松树 pine183、 植物的主要化学组成植物的主要化学组成 (constituents) (1)糖类()糖类(saccharide)
5、及其衍生物)及其衍生物 (碳水化合物(碳水化合物- carbohydrates ) (2)木质素()木质素( lignins ) (3)蛋白质()蛋白质( proteins ) (4)脂类化合物()脂类化合物( lipids/fatty compounds)19 包括包括纤维素、半纤维素及果胶质纤维素、半纤维素及果胶质 纤维素纤维素(cellulose):是构成植物细胞壁的主要是构成植物细胞壁的主要成分。纤维素一般不溶于水,在溶液中能生成分。纤维素一般不溶于水,在溶液中能生成胶体,容易水解。成胶体,容易水解。在泥炭沼泽的酸性介质在泥炭沼泽的酸性介质中,纤维素可以分解为纤维二糖和葡萄糖等中,纤维
6、素可以分解为纤维二糖和葡萄糖等简单化合物。简单化合物。 碳水化合物( carbohydrates )20碳水化合物( carbohydrates )半纤维素半纤维素(hemi-cellulose):化学组成和性质化学组成和性质与纤维素相近,与纤维素相近,但比纤维素更易分解或水但比纤维素更易分解或水解为糖类和酸解为糖类和酸。果胶果胶(pectin / pectic substance):糖的衍生物,糖的衍生物,呈果冻状。呈果冻状。在生物化学作用下,可水解成在生物化学作用下,可水解成一系列单糖和糖醛酸。一系列单糖和糖醛酸。 21 木质素也是植物细胞壁的主要成分,常分木质素也是植物细胞壁的主要成分,
7、常分布在植物根、茎部的细胞壁中。木本植物的布在植物根、茎部的细胞壁中。木本植物的木质素含量高,木质素是具有木质素含量高,木质素是具有苯基丙烷芳香苯基丙烷芳香结构的高分子聚合物结构的高分子聚合物,含甲氧基,含甲氧基methoxyl 、羟基羟基hydroxyl等官能团。木质素的单体以不等官能团。木质素的单体以不同的链连接成三度空间的大分子,比纤维素同的链连接成三度空间的大分子,比纤维素稳定,稳定,不易水解,易于保存下来。不易水解,易于保存下来。木质素 Lignin22 在泥炭沼泽中,在泥炭沼泽中,在水和微生物作用下发生分在水和微生物作用下发生分解,与其他化合物共同作用生成腐植酸类解,与其他化合物共
8、同作用生成腐植酸类物质,这些物质最终转化成为煤物质,这些物质最终转化成为煤。所以木。所以木质素是植物转变为煤的原始物质中最重要质素是植物转变为煤的原始物质中最重要的有机组分。的有机组分。木质素 Lignin23OHCHCHO-CH3CH2OHOHO-CH3H3C-OCHCHCH2OHOHCHCHCH2OH针叶树的松针叶树的松柏醇柏醇落叶树的芥落叶树的芥子醇子醇乔木的乔木的 香香豆醇豆醇木质素,其组成因植物的种类不同而异木质素,其组成因植物的种类不同而异24 蛋白质:蛋白质:由若干个氨基酸由若干个氨基酸(amino acid)结合而结合而形成的结构复杂的高分子。由于含羧基形成的结构复杂的高分子。
9、由于含羧基carboxyl和羟基和羟基hydroxyl,蛋白质具有酸性和,蛋白质具有酸性和碱性官能团,强烈亲水性胶体。碱性官能团,强烈亲水性胶体。 高等植物中蛋白质含量少;低等植物中蛋高等植物中蛋白质含量少;低等植物中蛋白质含量高。白质含量高。蛋白质 proteins25蛋白质 proteins 植物死亡后,完全氧化条件下,蛋白质完植物死亡后,完全氧化条件下,蛋白质完全分解为气态物质;全分解为气态物质;在泥炭沼泽和湖泊的在泥炭沼泽和湖泊的水中,蛋白质分解成氨基酸、喹啉等含氮水中,蛋白质分解成氨基酸、喹啉等含氮化合物,参与成煤作用,但对煤的性质没化合物,参与成煤作用,但对煤的性质没有决定性的影响
10、。有决定性的影响。 是煤中硫、氮元素的来源之一。是煤中硫、氮元素的来源之一。26 脂类化合物是指不溶于水而溶于醚、苯、氯脂类化合物是指不溶于水而溶于醚、苯、氯仿等有机溶剂的有机化合物。在植物中脂类仿等有机溶剂的有机化合物。在植物中脂类化合物主要有以下几种。化合物主要有以下几种。 脂肪脂肪(fat):属于长链脂肪酸的甘油酯。属于长链脂肪酸的甘油酯。高等植高等植物中含量少物中含量少(1-2%),低等植物含量高,低等植物含量高(20%左左右右)。在生化作用下在酸性或碱性溶液中分解在生化作用下在酸性或碱性溶液中分解生成脂肪酸和甘油,参与成煤作用。生成脂肪酸和甘油,参与成煤作用。 脂类化合物 lipid
11、s/fatty compounds 27脂类化合物 lipids/fatty compounds脂肪z 脂肪属于长链脂肪酸的甘油酯。z 低等植物脂肪较多,如藻类含脂肪可达20%。z 高等植物一般仅含1%2%,且多集中在植物的孢子或种子中。脂肪受生物化学作用可被水解,生成脂肪酸脂肪酸和甘油,前者参参与成煤作用与成煤作用。 树脂z 树脂是植物生长过程中的分泌物,高等植物中的针状物含树脂最多。树脂是混合物,其成分主要是二萜类和三萜类的衍生物。z 在树脂中存在的典型树脂酸有松香和右旋海松酸。这两种树脂酸具有不饱和性,能起聚合作用。z 树脂的树脂的化学性质十分稳定化学性质十分稳定,不受微生物破坏也不溶于
12、有机酸,因此能较好地保存在煤中较好地保存在煤中。 28 蜡质蜡质wax :蜡质的化学性质类似于脂肪,但比脂肪更稳定,通常以薄层覆盖于植物的叶、茎和果实 表面,成分比较复杂,蜡质的主要成分是长链脂肪酸和含有2436 (或更多)个碳原子的高级一元醇形成的酯类(如甘油硬脂酸类) ,其化学性质稳定,不易分解。 在泥炭和褐煤中常常发现有蜡质存在。在泥炭和褐煤中常常发现有蜡质存在。 角质角质cutin:角质是角质膜的主要成分,植物的叶、嫩枝、幼芽和果实的表皮常常覆盖着角质膜。 角质是脂肪酸脱水或聚合作用的产物,其主要成分是含有1618个碳原子的角质酸。脂类化合物 lipids/fatty compound
13、s29z木栓质木栓质phellem:木栓质主要成分是脂肪醇酸、二羧酸、碳原子数大于20的长链羧酸和醇类。z孢粉质z 孢粉质是构成植物繁殖器官孢子花粉外壁的主要有机成分,具有脂肪-芳香族网状结构。z 化学性质非常稳定,耐酸耐碱且不溶于有机溶剂,并可耐较高的温度而不发生分解。z 除上述4类有机化合物外,植物中还有少量螺质、色素等成分。 脂类化合物 lipids/fatty compounds30 根据形成煤炭的物质基础划分煤炭的类型称为根据形成煤炭的物质基础划分煤炭的类型称为成因类型。主要是:成因类型。主要是:腐植煤、腐泥煤和腐植腐腐植煤、腐泥煤和腐植腐泥煤泥煤。(1)腐植煤)腐植煤 Humic
14、Coal: 由高等植物经过成由高等植物经过成煤过程中复杂的生化和地质变化作用生成的。煤过程中复杂的生化和地质变化作用生成的。4、煤炭的成因类型、煤炭的成因类型 genesic type31(2) 腐泥煤腐泥煤 sapropelite: 主要由湖沼或浅主要由湖沼或浅水海湾中藻类等低等植物形成。储量大大水海湾中藻类等低等植物形成。储量大大低于腐植煤,工业意义不大。低于腐植煤,工业意义不大。(3)腐植腐泥煤)腐植腐泥煤humic-sapropelic coal:由由高等植物、低等植物共同形成的煤。高等植物、低等植物共同形成的煤。32第二节 成煤作用过程 surroundings 一、成煤条件一、成煤
15、条件 煤炭的生成,必须有气候、生物、地理、地质等煤炭的生成,必须有气候、生物、地理、地质等条件的相互配合,才能生成具有工业利用价值的条件的相互配合,才能生成具有工业利用价值的煤炭矿藏。煤炭矿藏。这些条件包括:这些条件包括: (1) 古植物、古气候:大量植物的持续繁殖古植物、古气候:大量植物的持续繁殖 (生物生物life-form、气候、气候climate的影响的影响) 33(2)古地理:植物遗体不能完全腐烂适合的)古地理:植物遗体不能完全腐烂适合的堆积场所堆积场所 (沼泽、湖泊沼泽、湖泊swamps and lakes等等) (3)大地构造:地质作用的配合(地壳的)大地构造:地质作用的配合(地
16、壳的沉降运沉降运动动subside形成上覆岩层和顶底板形成上覆岩层和顶底板多煤层多煤层) 34 由高等植物转化为腐植煤要经历复杂而漫长由高等植物转化为腐植煤要经历复杂而漫长的过程,一般需要几千万年到几亿年的时间。的过程,一般需要几千万年到几亿年的时间。整个成煤作用可划分为两个阶段:即整个成煤作用可划分为两个阶段:即泥炭化泥炭化作用作用 Peatification过程和过程和煤化作用煤化作用Coalification。 煤化作用又分为两个连续的过程,即成岩作煤化作用又分为两个连续的过程,即成岩作用用diagenesis和变质作用和变质作用metamorphism. 二、腐植煤的成煤作用过程二、腐
17、植煤的成煤作用过程35z图示如下:图示如下:植物植物泥炭化泥炭化泥炭泥炭成岩作用成岩作用褐煤褐煤变质作用变质作用烟煤、无烟煤烟煤、无烟煤煤化作用煤化作用36371 泥炭化作用peatificationz 泥炭化作用:泥炭化作用:高等植物死亡后,在生物化学作用下高等植物死亡后,在生物化学作用下biochemical reactions,变成泥炭的过程称为泥炭化作用。,变成泥炭的过程称为泥炭化作用。z 在这一阶段,植物在这一阶段,植物首先首先在在微生物微生物作用下,分解和水解为分作用下,分解和水解为分子量较小的性质活泼的化合物,子量较小的性质活泼的化合物,然后然后小分子化合物之间相小分子化合物之间
18、相互作用,进一步合成新的较稳定的有机化合物,如腐植酸互作用,进一步合成新的较稳定的有机化合物,如腐植酸humic acid、沥青质、沥青质pitch等。等。38z生物化学作用可分为两个阶段。生物化学作用可分为两个阶段。第一阶段:第一阶段:需氧细菌和真菌等微生物需氧细菌和真菌等微生物 氧化分解、水解作用氧化分解、水解作用第二阶段:第二阶段:次氧细菌、厌氧细菌次氧细菌、厌氧细菌 分解产物之间的合成作用分解产物之间的合成作用 分解产物与植物遗体之间的相互作用分解产物与植物遗体之间的相互作用391 泥炭化作用peatification 第第阶段:阶段:多氧条件下多氧条件下 植物遗体暴露在空气中或在沼泽
19、浅部植物遗体暴露在空气中或在沼泽浅部的的多氧条件下,由多氧条件下,由于于喜喜氧细菌和真菌等微生物的作用,植物遗体中的有机化合氧细菌和真菌等微生物的作用,植物遗体中的有机化合物,经过氧化分解和水解作用。一部分被彻底破坏,变成气物,经过氧化分解和水解作用。一部分被彻底破坏,变成气体和水;另一部分分解为简单的化学性质活泼的化合物,它体和水;另一部分分解为简单的化学性质活泼的化合物,它们在一定条件下可们在一定条件下可化合化合成为腐成为腐植植酸,而未分解的稳定部分则酸,而未分解的稳定部分则保留下来。保留下来。40 第第二二阶段:阶段:缺氧条件下缺氧条件下 在沼泽水的覆盖下,出现缺氧条件,在沼泽水的覆盖下
20、,出现缺氧条件,喜氧喜氧微生物被厌氧微生物被厌氧细菌所替代。分解产物相互作用,进一步合成新的较稳定的细菌所替代。分解产物相互作用,进一步合成新的较稳定的有机化合物,如腐植酸、沥青有机化合物,如腐植酸、沥青质质等。这两个阶段不是截然分等。这两个阶段不是截然分开的,在植物分解作用进行不久,合成作用也就开始了。开的,在植物分解作用进行不久,合成作用也就开始了。4142表表26 植物与泥炭化学组成的比较植物与泥炭化学组成的比较 元素组成,元素组成,%有机组成,有机组成,%植物与泥炭植物与泥炭CHNO+S纤维素纤维素半纤维素半纤维素木质木质素素蛋白蛋白质质沥青沥青腐植腐植酸酸莎草莎草47.205.611
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