天然气制氢工艺及设备简介ppt课件.ppt
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1、制氢装置工艺及设备简介制氢装置工艺及设备简介石化老李石化老李华北石化公司华北石化公司QQQQ:8373517883735178关键设备介绍关键设备介绍装置概述装置概述工艺原理工艺原理工艺过程工艺过程装置概述装置概述工艺原理工艺原理华北石化公司华北石化公司1616万标方万标方/ /小时制氢装置是公司千万吨升级改造项目中的新建装置小时制氢装置是公司千万吨升级改造项目中的新建装置 一、装置概述一、装置概述工艺路线:工艺路线:主要单元:主要单元:原料精制、预转化、转化、高温变换、变压吸附原料精制、预转化、转化、高温变换、变压吸附以天然气、干气和石脑油为原料的轻烃水蒸汽转化法以天然气、干气和石脑油为原料
2、的轻烃水蒸汽转化法主要产品主要产品:合格氢气合格氢气用氢单位用氢单位:渣油加氢、加氢裂化、柴油加氢、硫磺等渣油加氢、加氢裂化、柴油加氢、硫磺等 一、装置概述一、装置概述技术路线技术路线:造气部分引进造气部分引进TechnipTechnip公司低能耗蒸汽转化制氢技术公司低能耗蒸汽转化制氢技术吸附部分采用成都华西工业气体有限公司吸附部分采用成都华西工业气体有限公司PSAPSA净化工艺净化工艺技术特点技术特点:技术先进、成熟可靠、灵活节能技术先进、成熟可靠、灵活节能转化炉的转化炉的 参数特点参数特点:三高:高转化入口温度、高转化出口温度、高碳空速三高:高转化入口温度、高转化出口温度、高碳空速一低:低
3、水碳比一低:低水碳比特点:代表当今较先进的制氢技术水平。特点:代表当今较先进的制氢技术水平。 二、工艺原理二、工艺原理轻烃蒸汽转化法轻烃蒸汽转化法制氢过程制氢过程原料净化原料净化蒸汽预转化蒸汽预转化蒸汽转化蒸汽转化CO高温变换高温变换核心反应核心反应 烃类的蒸汽转化是将烃类与蒸汽转化为烃类的蒸汽转化是将烃类与蒸汽转化为H2和和CO,同时伴生,同时伴生CO2和少量的残余和少量的残余CH4. CH4 + H20 CO + 3H2 CO + H20 CO2 + H2 二、工艺原理二、工艺原理 化学反应机理化学反应机理加氢加氢脱硫脱硫反应反应硫醇加氢硫醇加氢: R-SH + H2 RH + H2S硫醚
4、加氢硫醚加氢: R-S-R+ H2 RH +RH + H2S 加氢反应是制氢工艺中一个重要的反应,它是原料精制部分的起始步加氢反应是制氢工艺中一个重要的反应,它是原料精制部分的起始步骤,它进行的好坏将直接影响到下一步脱硫反应的进行。加氢反应的主要作骤,它进行的好坏将直接影响到下一步脱硫反应的进行。加氢反应的主要作用是把原料气中有机硫转变为无机硫,即硫化氢。脱硫反应是加氢生成的硫用是把原料气中有机硫转变为无机硫,即硫化氢。脱硫反应是加氢生成的硫化氢与氧化锌反应,将硫进行脱除的过程。化氢与氧化锌反应,将硫进行脱除的过程。噻吩加氢噻吩加氢: C4H4S + 4H4 C4H10 + H2S二硫化碳加氢
5、:二硫化碳加氢:CS2 + H2 CH4 + H2S氧化锌脱硫:氧化锌脱硫: H2S + ZnO ZnS + H20预转化预转化反应反应 预转化反应是原料气和水蒸汽在高活预转化反应是原料气和水蒸汽在高活性镍催化剂上发生反应烃类转化成甲烷的性镍催化剂上发生反应烃类转化成甲烷的过程:过程: CmHn + mH20 mCO + (m+n/2)H2 CO + 3H2 CH4 + H20 CO + H20 CO2 + H2转化转化反应反应 CO高温变换是将转化气高温变换是将转化气中的中的CO与水蒸气继续反应生与水蒸气继续反应生成成CO2和氢气。和氢气。 CO + H20 CO2 + H2高温高温变换变换
6、反应反应PSA 变压吸附是对气体混合物进行分离提纯的工艺变压吸附是对气体混合物进行分离提纯的工艺过程,该工艺是多孔性固体物质内部表面对气体分过程,该工艺是多孔性固体物质内部表面对气体分子的物理吸附。混合气体中的杂质组分在高压具有子的物理吸附。混合气体中的杂质组分在高压具有较大的吸附能力,低压下具有较小的吸附能力,变较大的吸附能力,低压下具有较小的吸附能力,变压吸附就是利用这种原理吸附、解吸,达到循环吸压吸附就是利用这种原理吸附、解吸,达到循环吸附解吸过程。附解吸过程。 分子筛对一般气体分子的吸附顺序分子筛对一般气体分子的吸附顺序: : H2 N2 CH4 CO CO2变压吸附(变压吸附(PSA
7、) 二、工艺原理二、工艺原理三、工艺过程三、工艺过程 预转化预转化原料气升原料气升压及压及精制精制 转化转化PSA高温变换高温变换 自系统管网来的干气经压缩机升压自系统管网来的干气经压缩机升压后,与自界区来的天然气混合进入装置,后,与自界区来的天然气混合进入装置,混合后原料压力混合后原料压力4.0MPa4.0MPa(G G)。)。进入脱硫部分的原料气,首先经过钴钼加氢反应器,在钴钼催化进入脱硫部分的原料气,首先经过钴钼加氢反应器,在钴钼催化剂的作用下发生氢解反应,把有机硫转化为无机硫,有机氯转化剂的作用下发生氢解反应,把有机硫转化为无机硫,有机氯转化为氯化氢。然后,加氢后的原料气通过脱硫反应器
8、床层,在加氢为氯化氢。然后,加氢后的原料气通过脱硫反应器床层,在加氢反应器氯化氢与氧化钠反应,生成氯化钠,在脱硫反应器氧化锌反应器氯化氢与氧化钠反应,生成氯化钠,在脱硫反应器氧化锌与硫化氢发生反应,生成硫化锌,达到脱氯、脱硫的目的。精制与硫化氢发生反应,生成硫化锌,达到脱氯、脱硫的目的。精制后的气体中硫含量小于后的气体中硫含量小于0.1ppm0.1ppm,进入预转化部分。,进入预转化部分。三、工艺过程三、工艺过程 预转化预转化原料气升原料气升压及压及精制精制 转化转化PSA高温变换高温变换 精制后的原料气,按水碳比精制后的原料气,按水碳比2.3mol/mol2.3mol/mol与工艺蒸汽混合,
9、再经转化与工艺蒸汽混合,再经转化炉对流段中原料炉对流段中原料/ /蒸汽预热段预热至蒸汽预热段预热至470470,进入预转化反应器。预转化反,进入预转化反应器。预转化反应器为一绝热反应器,在催化剂的作用应器为一绝热反应器,在催化剂的作用下,发生一系列的热裂解、催化裂解、下,发生一系列的热裂解、催化裂解、脱氢、加氢、积碳、氧化、变换、甲烷脱氢、加氢、积碳、氧化、变换、甲烷化反应,生成富含甲烷的气体。化反应,生成富含甲烷的气体。预转化预转化三、工艺过程三、工艺过程 原料气升原料气升压及压及精制精制 自系统管网来的干气经压缩机升压自系统管网来的干气经压缩机升压后,与自界区来的天然气混合进入装置,后,与
10、自界区来的天然气混合进入装置,混合后原料压力混合后原料压力4.0MPa4.0MPa(G G)。)。 进入脱硫部分的原料气,首先经过钴钼加氢反应器,在钴钼进入脱硫部分的原料气,首先经过钴钼加氢反应器,在钴钼催化剂的作用下发生氢解反应,把有机硫转化为无机硫,有机氯催化剂的作用下发生氢解反应,把有机硫转化为无机硫,有机氯转化为氯化氢。然后,加氢后的原料气通过脱硫反应器床层,在转化为氯化氢。然后,加氢后的原料气通过脱硫反应器床层,在加氢反应器氯化氢与氧化钠反应,生成氯化钠,在脱硫反应器氧加氢反应器氯化氢与氧化钠反应,生成氯化钠,在脱硫反应器氧化锌与硫化氢发生反应,生成硫化锌,达到脱氯、脱硫的目的。化锌
11、与硫化氢发生反应,生成硫化锌,达到脱氯、脱硫的目的。精制后的气体中硫含量小于精制后的气体中硫含量小于0.1ppm0.1ppm,进入预转化部分。,进入预转化部分。 三、工艺过程三、工艺过程 转化转化 出预转化反应器的出预转化反应器的气体富含甲烷,温度气体富含甲烷,温度426,按总水碳比,按总水碳比2.85mol/mol配入工艺配入工艺蒸汽,再经转化炉对流蒸汽,再经转化炉对流段预热至段预热至595 ,由上,由上集合管进入转化炉辐射集合管进入转化炉辐射段。段。 转化炉管内装有催化剂,在转化炉管内装有催化剂,在催化剂的作用下,原料气与水蒸催化剂的作用下,原料气与水蒸气发生复杂的转化反应,整个反气发生复
12、杂的转化反应,整个反应过程表现为强吸热过程,反应应过程表现为强吸热过程,反应所需热量由转化炉燃烧气提供。所需热量由转化炉燃烧气提供。出转化炉的高温转化气经转化蒸出转化炉的高温转化气经转化蒸汽发生器发生中压蒸汽后,温度汽发生器发生中压蒸汽后,温度降至降至340340进入高温变换部分进入高温变换部分. .三、工艺过程三、工艺过程 高温变换高温变换 由转化气蒸汽发生器来的由转化气蒸汽发生器来的340340转化气进入高温变转化气进入高温变换反应器,在催化剂的作用下发生变换反应,将变换气换反应器,在催化剂的作用下发生变换反应,将变换气中中COCO降至降至3%3%左右。为了提高左右。为了提高COCO的变换
13、率,增加产品氢的变换率,增加产品氢的收率,变换部分设置两段反应器。第一段反应器出口的收率,变换部分设置两段反应器。第一段反应器出口残余残余COCO含量约为含量约为4.4%4.4%,出口温度约,出口温度约416416。第一段反应。第一段反应器出口变换气经过冷却至器出口变换气经过冷却至340340后,进入第二段反应器后,进入第二段反应器进一步发生变换反应,反应出口温度为进一步发生变换反应,反应出口温度为352352,残余,残余COCO含量降至含量降至3.0%3.0%左右,变换气经一系列的换热器冷却降温左右,变换气经一系列的换热器冷却降温至至4040,并经分水后进入,并经分水后进入PSAPSA部分。
14、部分。PSAPSA三、工艺过程三、工艺过程 PSAPSAPSAPSA 来自造气部分压力为来自造气部分压力为2.3MPa(G)2.3MPa(G),温度,温度40 40 的变的变换气,进入换气,进入PSAPSA部分。部分。 产品氢气经压力调节系产品氢气经压力调节系统稳压后送至加氢装置作统稳压后送至加氢装置作为原料。为原料。 PSA PSA的原料气自吸附塔底的原料气自吸附塔底进入正处于吸附工况的吸附塔进入正处于吸附工况的吸附塔内,在其中多种吸附剂的依次内,在其中多种吸附剂的依次选择吸附下,一次性除去氢以选择吸附下,一次性除去氢以外的几乎所有杂质,获得纯度外的几乎所有杂质,获得纯度大于大于99.9%9
15、9.9%的产品氢气。的产品氢气。 塔底的解吸气经稳压后塔底的解吸气经稳压后送至转化炉作为燃料。送至转化炉作为燃料。 变换变换转化转化加加氢氢脱脱硫硫氢气氢气蒸汽蒸汽燃料气燃料气PSA天然气天然气干气干气石脑油石脑油预预转转化化三、工艺过程三、工艺过程 轻烃蒸汽转化制氢工艺流程模块图轻烃蒸汽转化制氢工艺流程模块图制氢装置工艺流程简图制氢装置工艺流程简图三、工艺过程三、工艺过程 四、关键设备介绍四、关键设备介绍-转化炉转化炉 转化炉为制氢装置的核心设备,通过转化炉烃类转化炉为制氢装置的核心设备,通过转化炉烃类和水蒸汽发生一系列的反应,生成氢气和其它副产物。和水蒸汽发生一系列的反应,生成氢气和其它副
16、产物。四、关键设备介绍四、关键设备介绍-转化炉转化炉 顶烧炉顶烧炉以以I.C.I和和 Kellogg为代表为代表 燃烧器布置在辐射室顶部,转化管受燃烧器布置在辐射室顶部,转化管受热形式为单排管受双面辐射,火焰与炉管热形式为单排管受双面辐射,火焰与炉管平行,垂直向下燃烧,烟气下行,从炉膛平行,垂直向下燃烧,烟气下行,从炉膛底部烟道离开辐射室。这种炉型的对流室底部烟道离开辐射室。这种炉型的对流室均布置在辐射室旁边。均布置在辐射室旁边。 大型化的制氢炉大都选用顶烧炉(约大型化的制氢炉大都选用顶烧炉(约占占75%)。)。顶烧炉简图顶烧炉简图顶烧炉现场照片顶烧炉现场照片返回返回四、关键设备介绍四、关键设
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