第4章-锅外水处理ppt课件.ppt
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1、工业锅炉水质处理工业锅炉水质处理课件(课件(4)第第4 4章章 锅外水处理锅外水处理锅外水处理工艺锅外水处理工艺 后阶段处理分为后阶段处理分为软化软化和和除盐除盐两种工艺两种工艺软化软化是将水中高价的金属离子(如是将水中高价的金属离子(如Ca2、Mg2)去掉,让硬水变为软水。)去掉,让硬水变为软水。而而除盐除盐则是将水中所有金属阳离子和阴离子全部则是将水中所有金属阳离子和阴离子全部除去的工艺。通过采用离子交换,将水中各种阳除去的工艺。通过采用离子交换,将水中各种阳离子交换成离子交换成H,各种阴离子交换成,各种阴离子交换成OH,然,然后中和成为水。后中和成为水。锅外水处理系统包括预处理和后阶段处
2、理两部锅外水处理系统包括预处理和后阶段处理两部分组成分组成经沉淀和过滤处理除去水中悬浮物、胶体杂经沉淀和过滤处理除去水中悬浮物、胶体杂质和有机物的工艺过程称为质和有机物的工艺过程称为水的预处理水的预处理将预处理后的水进一步处理到满足补给水水质的要将预处理后的水进一步处理到满足补给水水质的要求,称为后阶段处理求,称为后阶段处理4.1 离子交换树脂离子交换树脂 水在进行混凝水在进行混凝石灰软化和过滤处理后,石灰软化和过滤处理后,已除去悬浮物和胶态杂质,硬度和碱度也有一已除去悬浮物和胶态杂质,硬度和碱度也有一定程度的降低,但作为锅炉补给水,还远远达定程度的降低,但作为锅炉补给水,还远远达不到要求,必
3、须进行深度处理。目前电厂普遍不到要求,必须进行深度处理。目前电厂普遍采用的离子交换处理可以制得纯度很高的水。采用的离子交换处理可以制得纯度很高的水。 离子交换处理分软化和除盐两部分。软化离子交换处理分软化和除盐两部分。软化:除去水中残留的硬度;适于低压锅炉。除盐:除去水中残留的硬度;适于低压锅炉。除盐:除去全部可溶性盐类(阴阳离子);适于中:除去全部可溶性盐类(阴阳离子);适于中高压以上锅炉。高压以上锅炉。u水的离子交换软化和除碱水的离子交换软化和除碱 如果经预处理后的清水,仅仅需要除去如果经预处理后的清水,仅仅需要除去Ca2+、Mg2+(即软化),可以采用(即软化),可以采用钠离子交换法钠离
4、子交换法。如果。如果不仅要求除去不仅要求除去Ca2+、Mg2+,还要求除去碱度,则,还要求除去碱度,则采用采用氢氢钠离子交换法钠离子交换法。钠离子交换法钠离子交换法 钠离子交换过程如下式表示:钠离子交换过程如下式表示: 钠离子交换剂层中离子分布示意见钠离子交换剂层中离子分布示意见图图3-83-8。 水通过一个钠离子交换器叫水通过一个钠离子交换器叫一级钠离子交换一级钠离子交换,出水残留硬度可满足低压锅炉要求,如果要求进出水残留硬度可满足低压锅炉要求,如果要求进一步降低残留硬度,可采用一步降低残留硬度,可采用二级钠离子交换二级钠离子交换,即,即将两个钠离子交换器串联。将两个钠离子交换器串联。222
5、2()()2RNaCaMgR Ca MgNa图图3-8 3-8 钠离子交换剂层中离子分布示意钠离子交换剂层中离子分布示意氢氢钠离子交换法钠离子交换法 为了弥补钠离子交换不能除碱的缺点,可以为了弥补钠离子交换不能除碱的缺点,可以在出水中加酸,如加在出水中加酸,如加H2SO4。 生成的生成的CO2由除碳器除去,但这种方法却增加由除碳器除去,但这种方法却增加了水的含盐量。因此火电厂中更多地采用氢了水的含盐量。因此火电厂中更多地采用氢钠钠离子交换的方法。离子交换的方法。 (1)(1)氢氢钠离子交换原理钠离子交换原理 当采用强酸性当采用强酸性H离子交换树脂时,交换过程离子交换树脂时,交换过程为:为: C
6、a (HCO3)2 Ca 2H2CO3 2RH+Mg Cl2 R2 Mg + 2HCl Na2 SO4 Na2 H2SO43242422222NaHCOH SONa SOCOH O 因此,因此,H型交换器产生了强酸,并且强酸酸型交换器产生了强酸,并且强酸酸度与进水中强酸阴离子的量相当。度与进水中强酸阴离子的量相当。 氢离子交换剂层中离子分布示意见氢离子交换剂层中离子分布示意见图图3-93-9。 如果我们利用如果我们利用H型交换器出水的强酸中和型交换器出水的强酸中和Na型交换器出水的碱度,生成的型交换器出水的碱度,生成的CO2用除碳器除去,用除碳器除去,这样就达到软化和除碱的目的。这样就达到软化
7、和除碱的目的。 氢氢钠离子交换系统有钠离子交换系统有串联串联和和并联并联两种方式。两种方式。 (2)(2)并联并联H-Na离子交换系统离子交换系统 如如图图3-103-10,该系统进水分别入,该系统进水分别入H型交换器的型交换器的强酸性出水中和强酸性出水中和Na型交换器出水的碱度。型交换器出水的碱度。图图3-103-10 氢离子交换剂层中离子分布示意氢离子交换剂层中离子分布示意图图3-113-11 并联并联H-Na离子交换系统离子交换系统图图3-11 串联串联H-Na离子交换系统离子交换系统(3)串联串联H-Na离子交换系统离子交换系统 如如图图3-11,该系统用,该系统用H型交换器的出水,中
8、和另型交换器的出水,中和另一部分原水的碱度,然后进一部分原水的碱度,然后进入除碳器除去入除碳器除去CO2,最后用,最后用泵打入泵打入Na型交换器。型交换器。 除碳器置于除碳器置于Na型交换器型交换器之前,是为防止之前,是为防止CO2进入进入Na型交换器,重新生成型交换器,重新生成NaHCO3。 与并联系统相同的是与并联系统相同的是,串联系统也必须调整进入,串联系统也必须调整进入H型交换器的水量,维持中型交换器的水量,维持中和后出水一定的残留碱度。和后出水一定的残留碱度。 使用弱碱性树脂的使用弱碱性树脂的H-Na离子交换系统采用离子交换系统采用串联串联的方式。的方式。除碳器除碳器 除碳器的作用是
9、除去除碳器的作用是除去CO2。 原水中碳酸盐碱度,经过原水中碳酸盐碱度,经过H离子交换,即转离子交换,即转化为化为H2CO3并存在平衡并存在平衡 pH下降,平衡右移,有利于下降,平衡右移,有利于H2CO3的分解。的分解。由于由于H型交换器出水型交换器出水pH较低,使较低,使CO2从水中游离,从水中游离,如果我们能降低水面上如果我们能降低水面上CO2的分压,即可使的分压,即可使CO2从从水中逸出,这就是除碳器的工作原理。水中逸出,这就是除碳器的工作原理。 常用的鼓风式除碳器的结构如常用的鼓风式除碳器的结构如图图3-123-12。32322HHCOH COCOH O图图3-123-12 鼓风式除碳
10、器鼓风式除碳器u水的离子交换除盐水的离子交换除盐 水的离子交换软化和除碱,一般只适用于高压水的离子交换软化和除碱,一般只适用于高压以下的锅炉,随着高温高压锅炉的迅速发展,单纯以下的锅炉,随着高温高压锅炉的迅速发展,单纯的软化、除碱已不能满足锅炉和机组对水质的要求的软化、除碱已不能满足锅炉和机组对水质的要求和安全运行,而必须把水中的溶解盐全部除尽。这和安全运行,而必须把水中的溶解盐全部除尽。这样,就发展了离子交换除盐工艺。样,就发展了离子交换除盐工艺。离子交换除盐原理离子交换除盐原理 水的离子交换除盐水的离子交换除盐( (又叫化学除盐又叫化学除盐) ),在火电厂,在火电厂中普遍采用的是:将预处理
11、后的清水,通过中普遍采用的是:将预处理后的清水,通过H型阳型阳离子交换器,使阳离子转换成离子交换器,使阳离子转换成H+,然后通过除碳器,然后通过除碳器除去二氧化碳,再通过除去二氧化碳,再通过OH型阴离子交换器使阴离型阴离子交换器使阴离子转换成子转换成OH,并立即与,并立即与H+结合成水。结合成水。 这样,就得到含盐量极低的纯水。这样,就得到含盐量极低的纯水。Flash离子交换树脂的结构离子交换树脂的结构 离子交换树脂是一类带有活性基团的网状结构高离子交换树脂是一类带有活性基团的网状结构高分子化合物。在它的分子结构中,可以人为的分分子化合物。在它的分子结构中,可以人为的分为两个部分:一部分称为离
12、子交换树脂的骨架;为两个部分:一部分称为离子交换树脂的骨架;另一部分时代有可交换离子的活性基团。另一部分时代有可交换离子的活性基团。 活性基团也由两部分组成:活性基团也由两部分组成:一是固定部分,一是固定部分,二是活动部分。二是活动部分。一、离子交换定义及离子交换剂一、离子交换定义及离子交换剂(1)按活性基团的性质分类)按活性基团的性质分类 可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 此外,按活性基团的性质还可分为鳌合性、此外,按活性基团的性质还可分为鳌合性、两性以及氧化还原性树脂两性以及氧化还原性树脂(2)按离子交换树脂的孔型分类)按离子交换树脂的孔型分类
13、A 凝胶型树脂凝胶型树脂 B 大孔型树脂大孔型树脂(3)按单体种类分类)按单体种类分类 按合成树脂的单体种类不同,离子交换树按合成树脂的单体种类不同,离子交换树脂还可以分为苯乙烯系,丙烯酸系等脂还可以分为苯乙烯系,丙烯酸系等二、离子交换剂的分类二、离子交换剂的分类化学性能化学性能 (1)(1)离子交换反应的可逆性离子交换反应的可逆性 离子交换反应的可逆性,使离子交换树脂可离子交换反应的可逆性,使离子交换树脂可以反复使用的重要性质。例如当以含有硬度的水以反复使用的重要性质。例如当以含有硬度的水通过通过H型离子交换树脂时,反应式为:型离子交换树脂时,反应式为: (2)(2)酸、碱性酸、碱性 H型阳
14、离子交换树脂和型阳离子交换树脂和OH型阴离子交换树脂型阴离子交换树脂的性能与电解质酸、碱相同,在水中有电离出的性能与电解质酸、碱相同,在水中有电离出H+和和OH的能力。的能力。 (3)(3)中和与水解中和与水解 离子交换树脂的中和与水解性能和通常的电离子交换树脂的中和与水解性能和通常的电解质一样。解质一样。2222RHCaR CaH选择性顺序选择性顺序 在离子交换水处理的实际应用中,我们常常需要知在离子交换水处理的实际应用中,我们常常需要知道在许多离子的混合液中哪一种离子易被吸取,道在许多离子的混合液中哪一种离子易被吸取,哪一种离子较难被吸取的次序,即所谓选择性顺哪一种离子较难被吸取的次序,即
15、所谓选择性顺序。此种性能与它们呈离子交换平衡时的相对量序。此种性能与它们呈离子交换平衡时的相对量有关。有关。 对于阳离子交换来说,此种顺序的规律性比较明显。对于阳离子交换来说,此种顺序的规律性比较明显。在稀溶液中强酸性阳树脂对常见阳离子的选择在稀溶液中强酸性阳树脂对常见阳离子的选择性顺序如下:性顺序如下: 可以归纳为两个规律:离子所带电荷量愈大,愈易可以归纳为两个规律:离子所带电荷量愈大,愈易被吸取;当离子所带电荷量相同时,离于水合半被吸取;当离子所带电荷量相同时,离于水合半径较小的易被吸取。径较小的易被吸取。 对于弱酸性阳树脂,对于弱酸性阳树脂,H+的位置向前移动例如羧的位置向前移动例如羧酸
16、型树脂对酸型树脂对H+的选择性居于的选择性居于Fe3+之前。之前。 在浓溶液中,选样性顺序有一些不同,某些低价在浓溶液中,选样性顺序有一些不同,某些低价离子会居于高价离子之前。离子会居于高价离子之前。 至于阴离子交换的选择性顺序,情况要比阳离子交至于阴离子交换的选择性顺序,情况要比阳离子交换复杂。通过研究得知,在淡水的离子交换除盐换复杂。通过研究得知,在淡水的离子交换除盐处理系统中即进水是稀酸溶液时,强碱性处理系统中即进水是稀酸溶液时,强碱性OH型型阴树脂对阴离子的选择性顺序为:阴树脂对阴离子的选择性顺序为:当当OH离子交换树脂失效后,用碱进行再生时,即离子交换树脂失效后,用碱进行再生时,即对
17、于进水是浓碱溶液、阴离子的选择性顺序为:对于进水是浓碱溶液、阴离子的选择性顺序为:据此,可以推知,强碱性据此,可以推知,强碱性OH型阴树脂对于水中常型阴树脂对于水中常见阴离子的吸着顺序,遵循以下三条规律:见阴离子的吸着顺序,遵循以下三条规律: (1)在强弱酸混合的溶液中,易吸取强酸的阴离子。在强弱酸混合的溶液中,易吸取强酸的阴离子。 (2)浓溶液与稀溶液相比,前者利于低价离子被吸浓溶液与稀溶液相比,前者利于低价离子被吸取,后者利于高价离子被吸取。取,后者利于高价离子被吸取。(3)在浓度和价数等条件相同的情况下,选择性系数在浓度和价数等条件相同的情况下,选择性系数大的易被吸取。大的易被吸取。离子
18、交换剂性能对比1.强酸性阳离子交换剂强酸性阳离子交换剂,对水中阳离子选择顺序:,对水中阳离子选择顺序:Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+Na+H+2.弱酸性阳离子交换剂弱酸性阳离子交换剂,对水中阳离子的选择顺序:,对水中阳离子的选择顺序:H+Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+Na+从上述选择顺序来看,强酸性阳离子交换剂对从上述选择顺序来看,强酸性阳离子交换剂对H+的的吸着力不强;而弱酸性阳离子交换剂则容易吸着吸着力不强;而弱酸性阳离子交换剂则容易吸着H+。所以,实际应用中,用酸再生弱酸性阳离子交换剂。所以,实际应用中,用酸再生弱酸性阳离子交换剂比再生强酸性阳离子交换剂要容易得多。比再生强酸
19、性阳离子交换剂要容易得多。3.强碱性阴离子交换剂强碱性阴离子交换剂,对水中阴离子的选择顺序:,对水中阴离子的选择顺序:SO42-NO3-Cl-OH-HCO3-HSiO3- 4.弱碱性阴离子交换剂弱碱性阴离子交换剂,对水中阴离子的选择顺序:,对水中阴离子的选择顺序: OH- SO42- NO3- Cl-HCO3-从阴离子交换剂的选择性来看,用碱从阴离子交换剂的选择性来看,用碱再生弱碱性阴离子交换剂比再生强碱再生弱碱性阴离子交换剂比再生强碱性阴离子交换剂容易。但是弱碱性阴性阴离子交换剂容易。但是弱碱性阴离子交换剂吸着离子交换剂吸着HSiO3-很弱甚至不吸很弱甚至不吸着。着。因此,弱碱性阴离子交换剂
20、用于除掉因此,弱碱性阴离子交换剂用于除掉水中强酸根离子。水中强酸根离子。u离子交换除盐系统离子交换除盐系统一级复床除盐一级复床除盐 将预处理后的清水,一次顺序通过将预处理后的清水,一次顺序通过H型和型和OH型交换器的系统叫一级复床除盐系统,如型交换器的系统叫一级复床除盐系统,如图图3-143-14。 一级复床除盐系统的运行监督,是分别监督一级复床除盐系统的运行监督,是分别监督H型和型和OH型交换器的出水。型交换器的出水。混合床除盐混合床除盐 混合床是在一个交换器内,把已再生好的混合床是在一个交换器内,把已再生好的H H型和型和OHOH型离子交换树脂按一定比例混合均匀,所型离子交换树脂按一定比例
21、混合均匀,所以混床就相当于一个多级复床。以混床就相当于一个多级复床。 混床的优势在于水的阳、阴离子交换是交错混床的优势在于水的阳、阴离子交换是交错进行,出水水质好而且水质稳定;由于交换未期,进行,出水水质好而且水质稳定;由于交换未期,出水电导率上升很快,终点容易判断;运行周期出水电导率上升很快,终点容易判断;运行周期也较长。缺点是树脂的损耗大;再生操作比较复也较长。缺点是树脂的损耗大;再生操作比较复杂。杂。图图3-143-14 一级复床除盐系统一级复床除盐系统常见的化学除盐主系统及其选择常见的化学除盐主系统及其选择 采用阳、阴离子交换器组成主系统时,通常采用阳、阴离子交换器组成主系统时,通常参
22、照下面的原则:参照下面的原则: (1)(1)第一个交换器应是第一个交换器应是H H型交换器。型交换器。 (2)(2)弱酸性阳树脂;适用于处理碱度大或碳弱酸性阳树脂;适用于处理碱度大或碳酸盐硬度大的水。酸盐硬度大的水。 (3)(3)弱碱性阴树脂;是用于处理强酸阴离子弱碱性阴树脂;是用于处理强酸阴离子含量大的水。含量大的水。 (4)(4)除硅必须采用强碱性阴树脂。除硅必须采用强碱性阴树脂。 (5)(5)水质要求高时应设混床。水质要求高时应设混床。 (6)(6)除碳器应置于强碱性阴树脂之前,以保除碳器应置于强碱性阴树脂之前,以保证除硅效果。证除硅效果。4.3离子交换器的类型和基本操作过程离子交换器的
23、类型和基本操作过程 离子交换装置按运行方式不同可分为固定床离子交换装置按运行方式不同可分为固定床和连续床。和连续床。固定床离子交换装置固定床离子交换装置 固定床离子交换固定床离子交换是把离子交换树脂固定在一是把离子交换树脂固定在一个装置个装置( (称固定床称固定床) )中,水流经树脂完成交换过程。中,水流经树脂完成交换过程。 完成离子交换过程的设备,叫做完成离子交换过程的设备,叫做离子交换器离子交换器。 固定床离子交换,按其再生方式不同,可分固定床离子交换,按其再生方式不同,可分为为顺流再生顺流再生和和逆流再生固定床逆流再生固定床。 (1)(1)顺流再生床顺流再生床 顺流再生顺流再生是指运行时
24、水流方向和再生液流动是指运行时水流方向和再生液流动方向一致,通常都是自上而下的。方向一致,通常都是自上而下的。离子交换离子交换单元装置单元装置阴、阳离子阴、阳离子交换柱交换柱混合离子混合离子交换柱交换柱固定式固定式固定式固定式移动式移动式流动式流动式移动式移动式顺流再生顺流再生固定床固定床逆流再生逆流再生固定固定双层床双层床二塔式移二塔式移动床动床三塔式移三塔式移动床动床流动床流动床体内再生体内再生混合床混合床阴树脂再阴树脂再生混合床生混合床体外再生体外再生混合床混合床移动式混移动式混合床合床浮动床浮动床双室双层双室双层流动床流动床图3-10 顺流再生离子交换器的内部结构1-进水装置;2-再生
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