热力学基础ppt课件.ppt
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1、P.2/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物热力学热力学分子动理论分子动理论从现象中找规律从现象中找规律透过现象追本质透过现象追本质宏观规律宏观规律微观机制微观机制观察观察 记录记录 分析分析 总结总结建模建模 统计统计 理论理论 验证验证第9章 热力学基础理论基础是理论基础是: :热力学第一定律热力学第一定律 热力学第二定律热力学第二定律9-1 热力学系统 平衡态 准静态过程 (status parameter): 描述气体宏观状态的物理量。描述气体宏
2、观状态的物理量。体积体积(volume) V :米米3(m3) 当气体分子大小不计时,气体当气体分子大小不计时,气体体积等于容器的容积。体积等于容器的容积。2. 压强压强(pressure) p : 垂直作用在容器壁单位面积上的垂直作用在容器壁单位面积上的气体压力。气体压力。SFp Pa (帕斯卡帕斯卡) Pa = Nm-2 1标准大气压标准大气压 = 1.01325105Pa 1工程大气压工程大气压 = 9.80665104Pa3. 温度温度(temperature) T : 温度的数值表示法温度的数值表示法 温标。温标。t , 冰点为冰点为 0T K , 冰点为冰点为 273.15K 绝对
3、零度:绝对零度:T = 0 KP.3/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物2. 压强压强(pressure) p : 垂直作用在容器壁单位面积上的垂直作用在容器壁单位面积上的气体压力。气体压力。SFp Pa (帕斯卡帕斯卡) Pa = Nm-2 1标准大气压标准大气压 = 1.01325105Pa 1工程大气压工程大气压 = 9.80665104Pa温度的数值表示法温度的数值表示法 温标。温标。t , 冰点为冰点为 0T K , 冰点为冰点为 273.1
4、5K 绝对零度:绝对零度:T = 0 K3. 温度温度(temperature) T : 水三相点水三相点(气态、液态、固态的共存气态、液态、固态的共存 状态状态)273.16 K4. 热力学第零定律热力学第零定律测温原理测温原理(thermal equilibrium)两个物体互相热接触,经过一段时两个物体互相热接触,经过一段时间后它们的宏观性质不再变化,即达间后它们的宏观性质不再变化,即达到了热平衡状态。到了热平衡状态。(Zeroth law of thermodynamics)在不受外界影响的条件下,如果处在不受外界影响的条件下,如果处于确定状态下的物体于确定状态下的物体C分别与物体分别
5、与物体A、B达到热平衡,则物体达到热平衡,则物体A和和B也必相互也必相互热平衡。热平衡。(equilibrium status)P.4/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物(Zeroth law of thermodynamics)在不受外界影响的条件下,如果处在不受外界影响的条件下,如果处于确定状态下的物体于确定状态下的物体C分别与物体分别与物体A、B达到热平衡,则物体达到热平衡,则物体A和和B也必相互也必相互热平衡。热平衡。(equilibrium
6、status) 在不受外界影响(即系统与外界在不受外界影响(即系统与外界没有物质和能量的交换)的条件下,没有物质和能量的交换)的条件下,无论初始状态如何,系统的宏观性质无论初始状态如何,系统的宏观性质在经充分长时间后不再发生变化的状在经充分长时间后不再发生变化的状态。态。 平衡态下系统各部分的温度、压强平衡态下系统各部分的温度、压强相同。相同。热动平衡热动平衡热力学过程热力学过程 (thermodynamic process): 热力学系统的状态随时间发生变化热力学系统的状态随时间发生变化的过程。的过程。 实际过程的中间态为非平衡态。实际过程的中间态为非平衡态。2. 准静态过程准静态过程(ap
7、proximate static process): 状态变化过程进行得非常缓慢,以状态变化过程进行得非常缓慢,以至于过程中的每一个中间状态都近似至于过程中的每一个中间状态都近似于平衡态。于平衡态。 平衡过程平衡过程理想过程!理想过程!P.5/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物热力学过程热力学过程 (thermodynamic process): 热力学系统的状态随时间发生变化热力学系统的状态随时间发生变化的过程。的过程。 实际过程的中间态为非平衡态。
8、实际过程的中间态为非平衡态。2. 准静态过程准静态过程(approximate static process): 状态变化过程进行得非常缓慢,以状态变化过程进行得非常缓慢,以至于过程中的每一个中间状态都近似至于过程中的每一个中间状态都近似于平衡态。于平衡态。 平衡过程平衡过程理想过程!理想过程! 准静态过程的过程曲线可以用准静态过程的过程曲线可以用p-V图来描述,图上的每一点分别表示系图来描述,图上的每一点分别表示系统的一个平衡态。统的一个平衡态。(pB,VB,TB)(pA,VA,TA)pVO理想气体的状态方程理想气体的状态方程0),(TVpf (idea gas): (status equa
9、tion of idea gas) 易得:易得:对于系统质量不变的气体对于系统质量不变的气体恒量恒量222111TVpTVp试验证明:试验证明: 1摩尔气体在标准状态下,摩尔气体在标准状态下,占有的体积为:占有的体积为:33molm104 .22V标准状态:标准状态:K273.150TPa101.0132550p则对于则对于1摩尔理想气体有:摩尔理想气体有:P.6/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物理想气体的状态方程理想气体的状态方程0),(TVpf
10、(idea gas): (status equation of idea gas) 易得:易得:对于系统质量不变的气体对于系统质量不变的气体恒量恒量222111TVpTVp试验证明:试验证明: 1摩尔气体在标准状态下,摩尔气体在标准状态下,占有的体积为:占有的体积为:33molm104 .22V标准状态:标准状态:K273.150TPa101.0132550p则对于则对于1摩尔理想气体有:摩尔理想气体有:0mol0TVpTpV15.273104 .221001325. 135令令1131. 8KmolJR 从而,对于质量为从而,对于质量为m、摩尔质量为、摩尔质量为M的理想气体状态方程可写为:的
11、理想气体状态方程可写为:RTMmpV 热力学第一定律 内能 功 热量1、内能、内能 (internal energy)E 热力学系统的能量热力学系统的能量 它包括了分子热运动的它包括了分子热运动的平动、转动、平动、转动、振动能量、化学能、原子能、核能振动能量、化学能、原子能、核能. )(31. 811KmolJP.7/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物和分子间相互作用的势能。和分子间相互作用的势能。(不包括系不包括系统整体运动的机械能统整体运动的机械能
12、)热力学第一定律 内能 功 热量1、内能、内能 (internal energy)E 热力学系统的能量热力学系统的能量 它包括了分子热运动的它包括了分子热运动的平动、转动、平动、转动、振动能量、化学能、原子能、核能振动能量、化学能、原子能、核能. ),(TVEE 理想气体的内能:理想气体的内能: 理想气体的内能是温度的单值函数,理想气体的内能是温度的单值函数,它是一个状态量,只和始、末两位置它是一个状态量,只和始、末两位置有关,与过程无关。有关,与过程无关。)(TEE 内能变化内能变化只与初末状态有关,只与初末状态有关,与所经过的过程无关,可以在初、与所经过的过程无关,可以在初、末态间任选最简
13、便的过程进行计算。末态间任选最简便的过程进行计算。内能变化方式内能变化方式做功做功热传递热传递2、功、功 (work) W热力学系统作功的装置热力学系统作功的装置活塞活塞SFVp,dlVdlpSWddVpd21dVVVpWp-V图图P.8/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物2、功、功 (work) W热力学系统作功的装置热力学系统作功的装置活塞活塞SFVp,dlVdlpSWddVpd21dVVVpWp-V图图(pB,VB,TB)(pA,VA,TA)pV
14、OV1V2dV结论:结论:系统所做的功在数值上等于系统所做的功在数值上等于p-V 图上过程曲线以下的面积。图上过程曲线以下的面积。热力学系统作功的本质:热力学系统作功的本质: 无规则的分子热运动与有规则的机无规则的分子热运动与有规则的机械运动之间的能量转化。械运动之间的能量转化。3、 热量热量(heat) Q: 系统之间由于热相互作用而传递的能量。系统之间由于热相互作用而传递的能量。热量传递的本质:热量传递的本质: 无规则的分子热运动之间的能量转化。无规则的分子热运动之间的能量转化。 功和热量都是过程量,而内能是功和热量都是过程量,而内能是状态量,通过做功或传递热量的过程使状态量,通过做功或传
15、递热量的过程使系统的状态(内能)发生变化。系统的状态(内能)发生变化。热量的单位:国际单位:焦耳(热量的单位:国际单位:焦耳(J) 工程单位:卡工程单位:卡焦耳当量:焦耳当量:1卡卡 = 4.186 焦耳焦耳功与热的等效性功与热的等效性: 作功或传递热量都可以改变热力学作功或传递热量都可以改变热力学系统的内能系统的内能P.9/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物结论:结论:系统所做的功在数值上等于系统所做的功在数值上等于p-V 图上过程曲线以下的面积。图
16、上过程曲线以下的面积。热力学系统作功的本质:热力学系统作功的本质: 无规则的分子热运动与有规则的机无规则的分子热运动与有规则的机械运动之间的能量转化。械运动之间的能量转化。3、 热量热量(heat) Q: 系统之间由于热相互作用而传递的能量。系统之间由于热相互作用而传递的能量。热量传递的本质:热量传递的本质: 无规则的分子热运动之间的能量转化。无规则的分子热运动之间的能量转化。 功和热量都是过程量,而内能是功和热量都是过程量,而内能是状态量,通过做功或传递热量的过程使状态量,通过做功或传递热量的过程使系统的状态(内能)发生变化。系统的状态(内能)发生变化。热量的单位:国际单位:焦耳(热量的单位
17、:国际单位:焦耳(J) 工程单位:卡工程单位:卡焦耳当量:焦耳当量:1卡卡 = 4.186 焦耳焦耳功与热的等效性功与热的等效性: 作功或传递热量都可以改变热力学作功或传递热量都可以改变热力学系统的内能系统的内能1、热容量、热容量(thermal capacity):物体温度升高一度所需要吸收的热量。物体温度升高一度所需要吸收的热量。TQCdd单位:单位:1KJ2、比热、比热(specific heat): 单位质量物质的热容量。单位质量物质的热容量。TQmcdd1单位:单位:11kgKJP.10/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在
18、这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1、热容量、热容量(thermal capacity):物体温度升高一度所需要吸收的热量。物体温度升高一度所需要吸收的热量。TQCdd单位:单位:1KJ2、比热、比热(specific heat): 单位质量物质的热容量。单位质量物质的热容量。TQmcdd1单位:单位:11kgKJ3、摩尔热容、摩尔热容(Molar specific heat): 1摩尔物质的热容量。摩尔物质的热容量。TQCiddi 表示不同的过程表示不同的过程(1)定体摩尔热容:)定体摩尔热容: 1mol理想气体在体积不变的状态下,理想气体在体
19、积不变的状态下, 温度升高一度所需要吸收的热量。温度升高一度所需要吸收的热量。VVTQCddmolm,(2)定压摩尔热容:)定压摩尔热容: 1mol理想气体在压强不变的状态理想气体在压强不变的状态下,温度升高一度所需要吸收的热量。下,温度升高一度所需要吸收的热量。ppTQCddmolm,(3)Cv,m和和Cp,m的关系的关系实验证明:实验证明:RCCVpm,m,迈耶公式迈耶公式 摩尔热容比摩尔热容比(绝热系数)(绝热系数)令令m,m,VpCC实验证明:实验证明:P.11/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是
20、我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物(3)Cv和和Cp的关系的关系实验证明:实验证明:RCCVpm,m,迈耶公式迈耶公式 摩尔热容比摩尔热容比(绝热系数)(绝热系数)令令m,m,VpCC实验证明:实验证明: CV,mCp,m单原子单原子He, Ar5/3=1.673R/25R/2双原子双原子H2,O27/5=1.45R/27R/2多原子多原子H2O,CO24/3=1.333R4RRiCV2RiCp22(First law of thermodynamics)本质:本质:包括热现象在内的能量守恒和包括热现象在内的能量守恒和 转换定律。转换定律。WEEQ)(12Q :表示系统吸收
21、的热量,表示系统吸收的热量,W: 表示系统所作的功,表示系统所作的功, E: 表示系统内能的增量。表示系统内能的增量。热力学第一定律微分式:热力学第一定律微分式:WEQddd其中其中21dVVVpWi为自由度数:为自由度数:单原子单原子 i=3双原子双原子 i=5多原子多原子 i=6VpWddP.12/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物9-39-3 热力学第一定律的应用(process at constant volume)V热源热源QdA = 0特征
22、:特征:V =d0P-V图:图:pVV0O根据热力学第一定律根据热力学第一定律EQVdddTCMmvRdTiMm2 等体过程在等体过程中,系统吸收等体过程在等体过程中,系统吸收的热量完全用来增加自身的内能:的热量完全用来增加自身的内能:12EEQV)(12TTCMmv)(212TTRiMm因为,气体的内能仅为状态函数,因为,气体的内能仅为状态函数,所以,所以,)(12TTCMmEv在任意的热力学过程中均适用。在任意的热力学过程中均适用。理想气体的内能:理想气体的内能:2m iERTM(理想气体)(理想气体)P.13/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东
23、西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物根据热力学第一定律根据热力学第一定律EQVdddTCMmvRdTiMm2 等体过程在等体过程中,系统吸收等体过程在等体过程中,系统吸收的热量完全用来增加自身的内能:的热量完全用来增加自身的内能:12EEQV)(12TTCMmv)(212TTRiMm因为,气体的内能仅为状态函数,因为,气体的内能仅为状态函数,所以,所以,)(12TTCMmEv在任意的热力学过程中均适用。在任意的热力学过程中均适用。理想气体的内能:理想气体的内能:(理想气体)(理想气体)(process at constant pr
24、essure)特征:特征:气体在状态变化过程中压气体在状态变化过程中压强保持不变。强保持不变。Cp 热源热源PQP-V图:图:pVV1V2pO根据热力学第一定律根据热力学第一定律VpEQpddd)(12VVpEQp)(12TTCMmQpp)(12TTCMmEv2m iERTMP.14/69热力学基础热力学基础 2022-8-1我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物(process at constant pressure)特征:特征:气体在状态变化过程中压气体在状态变化过程中压强保持不变。强保持不
25、变。Cp 热源热源PQP-V图:图:pVV1V2pO根据热力学第一定律根据热力学第一定律VpEQpddd)(12VVpEQp)(12TTCMmQpp)(12TTCMmEv)()(1212TTRMmVVpW)(12VVpRCp(process at constant temperature)特征:特征:气体在状态变化过程中温度气体在状态变化过程中温度保持不变。保持不变。T = 恒量,恒量,dE =0根据热力学第一定律根据热力学第一定律系统吸热全部用作对外做功:系统吸热全部用作对外做功:P-V图:图:pV1V2VO21dVVTVpWQVRTMmp P.15/69热力学基础热力学基础 2022-8-
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