聚丙烯工艺技术ppt课件.ppt
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1、聚丙烯生产工艺技术及开发聚丙烯生产工艺技术及开发袁秀芳袁秀芳北京燕化石油化工股份有限公司聚丙烯事业部北京燕化石油化工股份有限公司聚丙烯事业部20022002年年3 3月月“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。主主 要要 内内 容容“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。第一章第一章 聚丙烯生产工艺技术聚丙烯生产工艺技术1.1.概述概述“雪亮工程
2、是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 1953年年3年年10月,德国的卡尔月,德国的卡尔 齐格勒(齐格勒(Karl Ziegler)教授采用过渡金属(铬)化合物和烷基铝的催)教授采用过渡金属(铬)化合物和烷基铝的催化剂体系首次成功合成了高结晶度的线性聚乙烯。化剂体系首次成功合成了高结晶度的线性聚乙烯。 意大利的朱利奥意大利的朱利奥纳塔(纳塔(Giulio Natta)教授受)教授受Ziegler合成聚乙烯的启发,于合成聚乙烯的启发,于1954年年3月月11日,采用日,采用TI
3、CI4/AlEt3催化剂首次合成了结晶聚丙烯。催化剂首次合成了结晶聚丙烯。 Ziegler和和Natta因此获得因此获得1963的诺贝尔化学奖,以的诺贝尔化学奖,以表彰二人在聚合物科学方面的杰出贡献。表彰二人在聚合物科学方面的杰出贡献。 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 聚丙烯工艺技术的发展与催化剂技术的进步密切相关。催化剂聚丙烯工艺技术的发展与催化剂技术的进步密切相关。催化剂的不断改进带动了生产工艺技术的改进、产品性能的提高和拓宽,的不断改进带动了生产工艺技术
4、的改进、产品性能的提高和拓宽,这种改进还在进行之中,催化剂是聚丙烯工艺技术进步的动力和源这种改进还在进行之中,催化剂是聚丙烯工艺技术进步的动力和源泉。泉。 第一代到第三代催化剂,由于催化剂活性和产品等规度较低,第一代到第三代催化剂,由于催化剂活性和产品等规度较低,工艺中需要脱除灰份和无觊物,工艺流程长,投资高。工艺中需要脱除灰份和无觊物,工艺流程长,投资高。 随着第四代载体催化剂的开发,聚丙烯催化剂的高活性、长寿随着第四代载体催化剂的开发,聚丙烯催化剂的高活性、长寿命,产品的高等规度、宽的命,产品的高等规度、宽的MFRMFR范围、抗冲共聚物、范围、抗冲共聚物、MWDMWD控制和产品控制和产品形
5、态控制都变成现实。聚丙烯工艺技术发生了革命性的变化。新生形态控制都变成现实。聚丙烯工艺技术发生了革命性的变化。新生产工艺,取消了脱灰、脱无规物、取消了溶剂的使用,装置投资和产工艺,取消了脱灰、脱无规物、取消了溶剂的使用,装置投资和操作费用大幅度降低,并且聚丙烯产品的种类增加和性能范围大幅操作费用大幅度降低,并且聚丙烯产品的种类增加和性能范围大幅度拓宽。度拓宽。 见下表。见下表。 催化剂技术的进步带动工艺技术的发展催化剂技术的进步带动工艺技术的发展“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性
6、治安防控工程”。催化剂技术的进步与工艺技术的发展的关系催化剂技术的进步与工艺技术的发展的关系 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 载体催化剂引导工艺技术进步和发展,载体催化剂引导工艺技术进步和发展,19682001 自自19681968年发明载体催化剂以来,尤其是仅年发明载体催化剂以来,尤其是仅2020年来聚丙烯的生产年来聚丙烯的生产技术发生革命性的变化。技术发生革命性的变化。见下表。见下表。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综
7、治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 聚丙烯新技术主要集中在以下几个主要的专利聚丙烯新技术主要集中在以下几个主要的专利商中:商中:Basell,联碳公司(联碳公司(UCC),BASF公司公司,三三井油化(现三井化学)井油化(现三井化学)和和BP -Amoco公司公司。 这些技术全部是本体法、气相法或两者的组合这些技术全部是本体法、气相法或两者的组合法,采用不同的反应器设计。法,采用不同的反应器设计。80年代中期以来新建的年代中期以来新建的聚丙烯装置绝大部分采用以上新工艺。聚丙烯装置绝大部分采用以上新工艺。 见下表。见下表。 目前主要的聚
8、丙烯生产工艺技术及专利商目前主要的聚丙烯生产工艺技术及专利商 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。当今世界主要的聚丙烯生产工艺技术当今世界主要的聚丙烯生产工艺技术 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 以上以上各种工艺技术中:各种工艺技术中: 采用采用BasellBasell的的SpheripollSpheripoll工艺技术的装置生产能
9、力已达工艺技术的装置生产能力已达13001300万吨万吨/ /年,占当年(年,占当年(20012001年)全球生产能力的年)全球生产能力的34.634.6; 以以UCCUCC的的UnipolUnipol聚丙烯工艺为代表的气相法工艺包括聚丙烯工艺为代表的气相法工艺包括BASFBASF的的NovolenNovolen工艺和工艺和BP-AmocoBP-Amoco的气相法在内的气相聚丙烯工艺近的气相法在内的气相聚丙烯工艺近1010年来年来发展很快;发展很快; 三井化学的三井化学的HypolHypol工艺由于不能满足装置规模大型化的要求,投工艺由于不能满足装置规模大型化的要求,投资较高,近几年己无人问津
10、。资较高,近几年己无人问津。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 1990 1990年代尤其是近年代尤其是近5 5年来,聚丙烯工艺和新建装置向经济年来,聚丙烯工艺和新建装置向经济性、大型化、产品高性能化方向发展,随着催化剂技术的进步性、大型化、产品高性能化方向发展,随着催化剂技术的进步和设备制造能力的提高,大多数新建装置的单线生产能力都在和设备制造能力的提高,大多数新建装置的单线生产能力都在2020万吨万吨/ /年以上,最大达年以上,最大达3535万吨万吨/ /年,
11、使装置的经济性大大提年,使装置的经济性大大提高。而对于产品技术方面,各种工艺技术都在努力开发生产高高。而对于产品技术方面,各种工艺技术都在努力开发生产高附加值、高性能的新产品,如高流动性的均聚物、高结晶性的附加值、高性能的新产品,如高流动性的均聚物、高结晶性的均聚物,透明性好、熔点低的无规共聚物,高抗冲共聚物等。均聚物,透明性好、熔点低的无规共聚物,高抗冲共聚物等。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 引进国外技术引进国外技术 我国从我国从1950年代末期开始聚丙烯
12、催化剂和聚合年代末期开始聚丙烯催化剂和聚合技术的研制,并于技术的研制,并于1960年代中期开始引进国外技术。年代中期开始引进国外技术。共引进装置共引进装置18套套,设计生产能力,设计生产能力1130万吨万吨/年年。 详见下表。详见下表。 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。我国引进聚丙烯装置一览表我国引进聚丙烯装置一览表 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群
13、众性治安防控工程”。 国产化开发设计国产化开发设计 我国从我国从1980年代初开始,我国在引进国外先进年代初开始,我国在引进国外先进聚丙烯工艺的同时,开始了大型聚丙烯装置的国产开聚丙烯工艺的同时,开始了大型聚丙烯装置的国产开发设计工作。发设计工作。 采用国产化技术的聚丙烯装置见下表。采用国产化技术的聚丙烯装置见下表。 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。采用国产化技术的聚丙烯装置一览表采用国产化技术的聚丙烯装置一览表 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级
14、综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。2.2.聚丙烯生产工艺技术聚丙烯生产工艺技术 浆液法浆液法液相本体法液相本体法本体本体- -气相组合法气相组合法气相法气相法“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。2.1 浆液法聚合工艺浆液法聚合工艺 工艺概述工艺概述 浆液法工艺(浆液法工艺(Slurry processSlurry process)也称淤浆法或溶剂法工)也称淤浆法或溶剂法工艺,是最早的
15、聚丙烯生产工艺,在长达近艺,是最早的聚丙烯生产工艺,在长达近3030年的时间里是最年的时间里是最主要的聚丙烯生产工艺。虽然由于催化剂的进展使聚丙烯生主要的聚丙烯生产工艺。虽然由于催化剂的进展使聚丙烯生产工艺发展成为更加简单的气相法和本体法工艺,但目前世产工艺发展成为更加简单的气相法和本体法工艺,但目前世界上有许多老的聚丙烯装置仍在生产高质量的聚丙烯产品。界上有许多老的聚丙烯装置仍在生产高质量的聚丙烯产品。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 随着高效、高立体选择性催
16、化剂的开发并成功地应随着高效、高立体选择性催化剂的开发并成功地应用到浆液法聚合工艺中,浆液法工艺流程得到简化,取用到浆液法聚合工艺中,浆液法工艺流程得到简化,取消了脱灰工段,降低了脱除无规聚合物副产品的负荷,消了脱灰工段,降低了脱除无规聚合物副产品的负荷,大大减少了溶剂可溶聚合物的生成量,原料消耗和能耗大大减少了溶剂可溶聚合物的生成量,原料消耗和能耗也大幅度降低,这极大改善了浆液法工艺的经济性,延也大幅度降低,这极大改善了浆液法工艺的经济性,延长了浆液法工艺装置的寿命。到长了浆液法工艺装置的寿命。到19901990年,全球年,全球3131的聚的聚丙烯生产能力仍采用浆液法工艺,丙烯生产能力仍采用
17、浆液法工艺,19981998年,该比例降到年,该比例降到1919。 主要的浆液法聚合工艺有主要的浆液法聚合工艺有蒙埃公司浆液法工艺、海蒙埃公司浆液法工艺、海格立斯公司浆液法工艺、三井东压化学公司浆液法工艺、格立斯公司浆液法工艺、三井东压化学公司浆液法工艺、阿莫科化学公司浆液法工艺阿莫科化学公司浆液法工艺、三井油化公司浆液法工艺三井油化公司浆液法工艺、索尔维公司浆液法工艺、现代浆液法工艺。索尔维公司浆液法工艺、现代浆液法工艺。 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 阿
18、莫科浆液法工艺阿莫科浆液法工艺 概述概述 美国阿莫科化学(美国阿莫科化学(Amoco ChemAmoco Chem)公司(现为)公司(现为BPBP公司)拥有美国第一套独自开发的聚丙烯连续生产公司)拥有美国第一套独自开发的聚丙烯连续生产工艺装置。我国辽阳石油化纤公司化工三厂聚丙烯工艺装置。我国辽阳石油化纤公司化工三厂聚丙烯生产装置就是从该公司引进的,能生产均聚物、丙生产装置就是从该公司引进的,能生产均聚物、丙烯烯- -乙烯无规共聚物、丙烯乙烯无规共聚物、丙烯- -乙烯嵌段共聚物。乙烯嵌段共聚物。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为
19、基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 阿莫科浆液法工艺流程示意图阿莫科浆液法工艺流程示意图 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 工艺特点工艺特点 阿莫科浆液法工艺的特点是:阿莫科浆液法工艺的特点是: 各种牌号的产品均可用同一催化剂体系生产出来;各种牌号的产品均可用同一催化剂体系生产出来; 均聚、无规共聚物采用两台聚合釜并联操作,均聚、无规共聚物采用两台聚合釜并联操作, 嵌段共聚时采用两台聚合釜串联操作;嵌段共聚时采用两台聚合釜串联操作;
20、 聚合釜散热采用夹套、盘管和物料循环三种方式,聚合釜散热采用夹套、盘管和物料循环三种方式, 效果显著;效果显著; 采用水蒸汽连续蒸馏法回收己烷和上除无规物;采用水蒸汽连续蒸馏法回收己烷和上除无规物; 造粒工段采用双螺杆混炼、单螺杆挤压、自动换筛造粒工段采用双螺杆混炼、单螺杆挤压、自动换筛 和水中热切粒。阿莫科溶剂法工艺的主要设备的生和水中热切粒。阿莫科溶剂法工艺的主要设备的生 产效率高,连续性强,操作人员少。产效率高,连续性强,操作人员少。 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安
21、防控工程”。 三井油化公司现代浆液法三井油化公司现代浆液法 概述概述 三井油化的浆液法工艺采用高活性、高立体定向性三井油化的浆液法工艺采用高活性、高立体定向性的催化剂,过程没有催化剂分解和洗涤工序。由于该工的催化剂,过程没有催化剂分解和洗涤工序。由于该工艺使用溶剂量小,溶剂回收工序简化,加之不需回收分艺使用溶剂量小,溶剂回收工序简化,加之不需回收分解剂,因此,据介绍,整个生产装置的工程费用与其它解剂,因此,据介绍,整个生产装置的工程费用与其它装液法相比可节省装液法相比可节省2020,生产费用可节省,生产费用可节省1010,装置的,装置的能耗也大幅度降低。能耗也大幅度降低。 “雪亮工程是以区(县
22、)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 三井油化浆液法工艺流程示意图三井油化浆液法工艺流程示意图 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。2.2 液相本体法聚合工艺液相本体法聚合工艺 本体法工艺有过多种工艺路线。主要的液相本体法本体法工艺有过多种工艺路线。主要的液相本体法聚合工艺有聚合工艺有RexallRexall(RexeneRexene,DartDart,El
23、 PasoEl Paso埃尔帕埃尔帕索索)、)、PhilipsPhilips(菲利浦公司)液相本体法工艺(菲利浦公司)液相本体法工艺、Sumitomo/ExxonSumitomo/Exxon本体聚合工艺本体聚合工艺、三井东压化学公司液相三井东压化学公司液相本体法工艺本体法工艺。经讨。经讨3030多年的发展和竞争,目前多年的发展和竞争,目前BasellBasell的的SpheripolSpheripol工艺工艺(本体和气相组合法)居领先地位。(本体和气相组合法)居领先地位。 概述概述 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公
24、共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 菲利浦工艺菲利浦工艺 菲利浦液相本体法工艺采用带夹套的环管反应器。环管菲利浦液相本体法工艺采用带夹套的环管反应器。环管反应器的是一台首尾相连的带有欢热夹套的单管热交换器,反应器的是一台首尾相连的带有欢热夹套的单管热交换器,它由四根立管和一台轴循环泵组成。它由四根立管和一台轴循环泵组成。菲利浦液相本体法工艺流程示意图(第四代催化剂)菲利浦液相本体法工艺流程示意图(第四代催化剂)“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。
25、2.3 本体法和气相法组合工艺本体法和气相法组合工艺主要的本体法和气相法组合工艺有主要的本体法和气相法组合工艺有: Spheripol工艺工艺 Hypol工艺工艺 北欧化工的北星双峰聚丙烯北欧化工的北星双峰聚丙烯BOSTAR工艺工艺“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 Spheripol工艺工艺 概况概况 采用采用Spheripol工艺的聚丙烯装置工艺的聚丙烯装置 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为
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