2020届高考化学考前冲刺提分训练：有机推断和合成【答案 详解、课后总结】.doc

《2020届高考化学考前冲刺提分训练：有机推断和合成【答案 详解、课后总结】.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2020届高考化学考前冲刺提分训练：有机推断和合成【答案 详解、课后总结】.doc（25页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、有机推断和合成【提分训练】1化合物M是重要的有机合成中间体，H为高分子化合物，其合成路线如图所示： (2)CD涉及的反应类型有加成反应、消去反应。 (4)D与银氨溶液反应的化学方程式为CH3CH=CHCHO2Ag(NH3)2OHCH3CH=CHCOONH43NH32AgH2O。(5)符合下列条件的M的同分异构体有6种(不考虑立体异构)。官能团种类和数目与M相同分子中含有1个CH3和1个CH2CH2不含CH2CH2CH2下水解生成苯甲酸和ROH，根据后面反应情况可知B为ROH，F为苯甲酸，ROH在铜的催化下与氧气反应生成RCHO，RCHO在氢氧化钠水溶液中发生类似已知的反应，结合D的相对分子质量

2、为70可推出D为CH3CH=CHCHO，则C为乙醛，B为乙醇；D在一定条件下发生加成反应生成相对分子质量为72的E，结合后面E和F的反应可知E为CH3CH=CHCH2OH；CH3CH=CHCH2OH与苯甲酸请回答下列问题：(1)D中官能团的名称为氨基、羧基，F的分子式为C14O18O5N2。(2)A的名称为苯乙醛，反应的反应类型为取代反应。 (5)D有多种芳香族同分异构体，符合下列条件的有18种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为6组峰且峰面积比为222221的结构简式为与D具有相同的官能团苯环上有2个取代基(6)丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体，请写出以CH3CHO为原料合成丙烯酸

3、的合成路线：CH3CHOCH3CH(OH)CNCH3CH(OH)COOHCH2=CHCOOH(其他试剂任选)。3(2019新课标全国卷)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A中的官能团名称是羟基。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳。解析：(1)根据A的结构简式可知A中的官能团名称是羟基。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据B的结构简式可知B中的手性碳原子可表示为。(3)具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为4(2019新课

4、标全国卷)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：已知以下信息：回答下列问题：(1)A是一种烯烃，化学名称为丙烯，C中官能团的名称为氯原子、羟基。(2)由B生成C的反应类型为加成反应。(3)由C生成D的反应方程式为。能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为321。(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于8。 (5)E的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：能发生银镜反应

5、，说明含有醛基；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为321，说明分子中有3种类型的氢原子，且个数比为321。则符合条件的有机物的结构简式为。(6)根据信息和，每消耗1 mol D，反应生成1 mol NaCl和H2O，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，生成NaCl和H2O的总物质的量为10 mol，由G的结构可知，要生成1 mol单一聚合度的G，需要(n2)mol D，则(n2)10，解得n8，即G的n值理论上应等于8。5(2019新课标全国卷)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：回答下列问题：(1)A的化学名称为间苯二酚(1,3苯二酚)。(2)

6、中的官能团名称是羧基、碳碳双键。(3)反应的类型为取代反应，W的分子式为C14H12O4。(4)不同条件对反应产率的影响见下表：实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究不同催化剂(或温度等)等对反应产率的影响。解析：(1)A物质所含官能团是两个酚羟基，且苯环上有两个是间位的取代基，那物质的命名就是间苯二酚

7、。(2) 物质中含碳碳双键和羧基。(3)D物质到E物质没有双键的消失，且在O原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所以属于取代反应，W物质中可以轻松数出共有14个C原子，4个氧原子，氢原子的个数可以通过不饱和度来推断出，14个碳的烷应该有30个氢，现在该分子有9个不饱和度，其中一个苯环4个，一个双键1个，一个不饱和度少2个氢，所以309212，因此有12个氢原子。(4)可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验1,2,3，探究了不同碱对反应的影响；实验4,5,6探究了不同溶剂对反应的影响，最后只剩下不同催化剂对实验的影响。(5)D的分子式为：C8H9O2I，要求含苯环，那支链最多

8、含两个C，且1 mol X与足量Na反应可生成2 g氢气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢621，那一定是有两个甲基和两个酚羟基，因为醇羟基没有6个相同环境的氢。(6)由题意中的Heck反应可知需要一个反应物中含双键，一个反应物中含I；从苯出发可以经过溴乙烷反应制得乙苯，乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应生成氯乙苯，氯乙苯在氢氧化钠醇溶液下发生卤代烃的水解从而生成双键，得到苯乙烯；可以仿照反应1通过相同条件在苯环上一个碘原子取代苯环的氢，再经HecK反应合成。【课后总结】1有机推断的突破口(1)根据有机物的性质推断官能团能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含

9、有CHO。能与钠反应放出H2的有机物必含有OH或COOH。能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊溶液变红的有机物必含有COOH。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃等。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯(油脂)、糖(除单糖)或蛋白质等。遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是醇或烯烃。(2)根据反应数量关系确定官能团的数目某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个OH；增加84，则含有2个OH。即OH转变为OOCCH3。由CHO转变为COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个CHO。当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有

10、1个OH；若相对分子质量减小4，则含有2个OH。(3)以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置醇的氧化产物与结构的关系由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，根据酯的结构，可确定OH与COOH的相对位置。(4)通过特殊条件推断反应条件反应类型X2、光照烷烃、不饱和烃(

11、或芳香烃)烷基上的卤代反应Br2、铁粉(FeBr3)苯环上的取代反应溴水或溴的四氯化碳溶液含碳碳双键或碳碳三键的不饱和有机物的加成反应浓溴水或饱和溴水苯酚的取代反应H2、催化剂(如Ni)不饱和有机物的加成反应(含碳碳双键、碳碳三键、苯环、醛基、羰基的物质，注意羧基、酯基不能与氢气加成)浓硫酸、加热酯化反应或苯环上的硝化反应浓硫酸、170 乙醇的消去反应浓硫酸、140 乙醇生成乙醚的取代反应稀硫酸、加热酯的水解或蔗糖、淀粉的水解反应NaOH水溶液、加热卤代烃或酯类的水解反应NaOH醇溶液、加热卤代烃的消去反应Cu或Ag、O2、加热醇的催化氧化银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液醛的氧化反应、葡萄糖

12、的氧化反应水浴加热苯的硝化反应、银镜反应、制酚醛树脂、酯类或二糖的水解2.有机合成(1)有机合成“三路线”一元合成路线：RCH=CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯。二元合成路线：CH2=CH2XCH2CH2X二元醇二元醛二元羧酸酯(链酯、环酯、聚酯)。芳香族化合物的合成路线： (2)官能团引入“六措施”引入官能团引入方法引入卤素原子烃、酚的取代；不饱和烃与HX、X2的加成；醇与氢卤酸(HX)取代引入羟基烯烃与水加成；醛、酮与氢气加成；卤代烃在碱性条件下水解；酯的水解；葡萄糖发酵产生乙醇引入碳碳双键某些醇或卤代烃的消去；炔烃不完全加成；烷烃裂化引入碳氧双键醇的催化氧化；连在同一个碳上的两个卤素原

13、子水解；含碳碳三键的物质与水加成引入羧基醛基氧化；酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解(3)官能团消除“四方法”通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。通过加成或氧化反应消除醛基。通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(4)官能团改变“三路径”通过官能团之间的衍变关系改变官能团。如醇醛酸。通过某些化学途径使一个官能团变成两个。如a.CH3CH2OHCH2=CH2 CH2XCH2X CH2OHCH2OH。bCH2=CHCH2CH3CH3CHXCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CHXCHXCH3CH2=CHCH=CH2。通过某些手段改变官能团的位置。如CH3CHXCHXCH3CH2=CHCH=CH2CH2XCH2CH2CH2X。(5)有机合成中常见官能团的保护酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH(或羧酸)反应，把OH变为ONa(或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。氨基(NH2)的保护：如对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2还原为NH2。防止当KMnO4氧化CH3时，NH2(具有还原性)也被氧化。25