电子顺磁共振波谱ppt课件.ppt
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1、Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy 第一章第一章电子顺磁共振波谱法( EPR )“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。第一节 EPR的基本原理1.1 EPR“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。EPREPR比如:自比如:自所以说:所以说:窄的窄的“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)
2、三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。又如:蒽“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重
3、点的“群众性治安防控工程”。即:即::如:氧分子如:氧分子“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。又如:氢、氮、碱的原子。又如:氢、氮、碱的原
4、子。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。1.2 EPR1、灵敏度高、灵敏度高如:测如:测DPPH时,下限是时,下限是 mol2、可直接检测不破坏样品、可直接检测不破坏样品1410“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控
5、联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。1、自由基寿命很短、浓度太低、自由基寿命很短、浓度太低2、波谱解析困难、波谱解析困难所以在物理学、化学、生物学、医学、生命科所以在物理学、化学、生物学、医学、生命科学、材料学、地矿学和年代学等领域有广泛的学、材料学、地矿学和年代学等领域有广泛的应用应用连续流动法、快速冷冻法、自旋捕获技术、连续流动法、快速冷冻法、自旋捕获技术、自旋标记技术、自旋探针技术自旋标记技术、自旋探针技术高速计算机高速计算机“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工
6、程”。1.3 基本原理v1.3.1 物质的磁性物质的磁性1) 大多数物质本身不呈现磁性,但由于它内部的电子轨道运动,在外磁场作用 下产生Larmor 进动感应出一个诱导磁矩,磁矩的方向与外磁场相反,表现为一个附加磁场Ho,即:H 和 H0 反向,其磁化强度与外磁场强度成正比,并随着外磁场的消失而消失,这类物质称为 逆磁性 物质。 2) 有些物质的原子、分子或离子:本身具有永久磁矩无外磁场时,由了热运动,永久磁边的方向是随机的,所以该磁矩的统计值等于零,但处在外磁场中时,一方面物质内部的电子也有上述逆磁性物质那样的 Larmor 进动,磁化方向与外磁场相反;另一方面,永久磁矩会顺着外磁场方向排列
7、其磁化强度与外磁场强度成正比;磁化方向与外磁场相同,因此产生的附加磁场是上述两方面共同作用的总结果,其Ho故称这类物质为 顺磁性 物质。物质在外磁场作用下的磁化现象有物质在外磁场作用下的磁化现象有3种情况:种情况:0HHH“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 3) 还有一类物质,如铁、镍、磁铁矿等,虽然它们也是H 0,但其被磁化的强度与外磁场强度不成正比关系而是随着外磁场强度的增加而急剧增强,当外磁场消失后,这种物质的磁性并不消失呈现出滞后的现象,这类物质称为 物质
8、。1.3.2 磁场和磁矩磁场和磁矩磁矩:磁矩:nIMS轨道磁矩的定义:自旋磁矩的定义:Sg铁磁性“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。HHHEzcos磁矩与磁场相互作用能:“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。1.3.3 电子自旋磁矩v电子自旋磁矩与自旋角动量的关系: v电子自旋磁矩在外磁场中的能量:0023.2egmce2波尔磁子HMgHE
9、Sz)(21 SSzMMg其中:“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。能级差:能级差:HgE1.3.4 共振条件共振条件HgEh在理上要满足共振条件,可以用两种方式:(1)固定频率改变场强,即:扫场法;(2)固定场强改变频率,即:扫频法。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。1.3.5 线宽、线型、弛豫线宽、线型、弛豫v线宽 (1)寿命增宽(
10、Life Broadening)测不准关系: 即:根据共振条件知:tgHHhgvtvtE/21自旋晶格相互作用“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。v久期增宽(Secular Broadening)HHHr自旋-自旋相互作用影响H的因素: 1. 动态因素 热起伏 2. 空间因素 两个顺磁粒子间的相互作用)cos31(1 23r4CuSO4ZnSO顺磁性逆磁性增大 r的方法:固体 同晶形 液体 稀释“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综
11、治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。v自旋弛豫“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。v线 型 : Lorentz 线型判定的判定的21 bXaY“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。Gauss 线型2bXaeY“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信
12、息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是
13、以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。1.3.6 g 因子(1)g因子的概念34002.0023但:但:9500“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社
14、区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。另外:另外:对于大多数分子,激发态的掺入与取向有关,即对于大多数分子,激发态的掺入与取向有关,即表现为各向异性,从而使表现为各向异性,从而使
15、g 因子也是各向异性,则因子也是各向异性,则 g 因因子的大小与自旋体系相对于外磁场的方向有关。子的大小与自旋体系相对于外磁场的方向有关。g 因子因子的各向异性通常用一个二级张量形式来描述。的各向异性通常用一个二级张量形式来描述。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。zzzyzxyzyyyxxzxyxxggggggggggzzyyxxgggg000000由于分子的对称性,往往存在一个主轴系,如果把 x, y, z 坐标旋转到主轴系中,则 g 张量矩阵只有对角元素,即:
16、“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。(2) g因子的测定 (A)绝对法 (B)比较法HhgxssxxxssHHggHgHgh“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。1.1.7 超精细结构 1. 超精细相互作用(1)原子核的磁矩 其中:ennnnIg18361“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑
17、、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 质量数质量数 原子序数原子序数 自旋量子数自旋量子数I I 偶数偶数 偶数偶数 0 0 偶数偶数 奇数奇数 1 1,2 2,3.3. 奇数奇数 奇数或偶数奇数或偶数 1/21/2;3/23/2;5/25/2. 中子和质子都是费米子,自旋都是h/2;凡是中子数和质子数都是偶数的原子核(称为偶偶核)自旋都为零,凡是中子数和质子数中有一个是奇数的原子核(称
18、为奇偶核)的自旋都是 h的半奇数倍,凡是中子数和质子数都是奇数的原子核(称为奇奇核)的自旋都是h的整数倍 “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。32) 1cos3( H rZN局部“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控
19、联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。,.而而所以所以“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。zzISaH各向同性从而总的相互作用能:从而总的相互作用能:zzzISaSgH H “雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。3. 几种超精细能谱线几种超精细能谱线“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以
20、网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。根据根据“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(
21、县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。 含有含有两两个个 I = 的等性核的等性核 共共8个能级,产生个能级,产生3条谱线条谱线 谱线强度之比:谱线强度之比:1:2:1“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防
22、控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。2. 含有含有三三个个 I = 的等性核的等性核 共共16个能级,产生个能级,产生4条谱线,条谱线,谱线强度之比:谱线强度之比:1:3:3:13. 含有含有 n 个个 I = 的等性核的等性核“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台
23、、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。“雪亮工程是以区(县)、乡(镇)、村(社区)三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。4. 含有含有 两两 个个 I = 1 的等性核的等性核比如:两个氮核与一个未成对电子有等同的作用,比如:两个氮核与一个未成对电子有等同的作用, 由于由于 核的核的 I = 1 ,所以:,所以:N141- , 0 , 1IM当第一个氮核与末成对电子当第一个氮核与末成对电子 作用而分裂成作用而分裂成 3 个能级在此基础上,个能级在此基
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