物理化学第三章ppt课件.ppt

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1、我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章第三章 化学势化学势v 3.1 偏摩尔量偏摩尔量v 3.2 化学势化学势v 3.3 气体物质的化学势气体物质的化学势v 3.4 理想溶液中物质的化学势理想溶液中物质的化学势v 3.5 稀溶液中物质的化学势稀溶液中物质的化学势v 3.6 不挥发性溶质稀溶液的化学势不挥发性溶质稀溶液的化学势v 3.7 非理想溶液中物质的化学势非理想溶液中物质的化学势我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没

2、有错：表里边有一个活的生物第三章第三章 化学势化学势 重要知识点重要知识点v1.四个新概念四个新概念v2.四个基本公式四个基本公式v3.四个混合性质四个混合性质v4.四个依数性四个依数性v5.两个基本定律两个基本定律v6.一个判据一个判据我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章第三章 化学势化学势 重要知识点重要知识点v1.对偏摩尔量的理解对偏摩尔量的理解v2.化学势的定义、与偏摩尔量的化学势的定义、与偏摩尔量的 关系和区分关系和区分v3.化学势判据化学势判据v4.化学势表达式和标准态的选择化

3、学势表达式和标准态的选择v5.拉乌尔定律和亨利定律的应用拉乌尔定律和亨利定律的应用我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章第三章 化学势化学势 重要知识点重要知识点v6.理想液态混合物的混合性质理想液态混合物的混合性质v7.理想液态混合物的气液平衡的理想液态混合物的气液平衡的计算计算v8.理想稀溶液的气液平衡的计算理想稀溶液的气液平衡的计算v9.稀溶液的依数性以及应用稀溶液的依数性以及应用v10.逸度因子和活度的定义以及逸度因子和活度的定义以及 简单计算简单计算我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖

4、的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.1 偏摩尔量偏摩尔量一一. .偏摩尔量的定义偏摩尔量的定义 1. 定义定义 2. 定义式的推导定义式的推导 3. 常见的偏摩尔量常见的偏摩尔量 4. 物理意义物理意义 5. 强调几点强调几点二二. .偏摩尔量的集合公式偏摩尔量的集合公式我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物偏摩尔量的问题的引出偏摩尔量的问题的引出 物质的量：物质的量：nA+ nB = nA+ nB ( (不变不变) )H2

5、O(l)50 cm3EtOH(l)50 cm3H2O(l)EtOH(l)96 cm320,C p +体积：体积：nAVm,A + nBVm,B V(溶液溶液) ( (变化变化) ) 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 同是同是1mol物质物质在在混合物中对混合物中对V的贡献的贡献不同于不同于单独存在时单独存在时对对V的贡献的贡献偏摩尔体积偏摩尔体积摩尔体积摩尔体积,i mm iVV 体积：体积：nAVm,A + nBVm,B V(溶液溶液)体积：体积：nAVA,m+ nBVB,m = V(溶液

6、溶液)偏摩尔体积的集合公式偏摩尔体积的集合公式我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、偏摩尔量的定义一、偏摩尔量的定义1. 定义式定义式ji,m,(j i)i ()defT p nXXn 温度、压力温度、压力以及除了组分以及除了组分i以外其余各以外其余各组分的物质的量组分的物质的量nj 均均不变不变的条件下，容的条件下，容量性质量性质X随组分随组分i的物质的量的物质的量ni 的变化率。的变化率。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我

7、的猜测没有错：表里边有一个活的生物2. 数学表达式的推导数学表达式的推导12k( , ,)XX T p n nn 设一个均相体系由设一个均相体系由1、2、k个组分个组分组成，则体系任一容量性质组成，则体系任一容量性质X应是应是T，p及各组分物质的量的函数，即：及各组分物质的量的函数，即：若若T，p及各组成有微小变化，及各组成有微小变化，d?X 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2. 数学表达式的推导数学表达式的推导12k( , ,)XX T p n nn j kj k, ,( j 1 )1,j

8、 i,()i1i()d()d()dd()dp nnnTpTnTpXXTpTpXXnnnXn jk,(j i)ii=1i ()TnpXdnn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2. 数学表达式的推导数学表达式的推导kkjk, , (j i)ii=1,i,d+()d()()d pTnTnpnXXXXdnTpTpn i,mXkkikii=,m1,()dd+ X()dpTnnXXTpTpXdn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测

9、没有错：表里边有一个活的生物3. 常见的各种偏摩尔量常见的各种偏摩尔量j(j i)i,m, ,i()T p nUUn j(j i)i,m, ,i()T p nHHn j(j i)i,m, ,i()T p nAAn j(j i)i,m, ,i()T p nSSn j(j i)i,m, ,i()T p nGGn j(j i)i,m, ,i()T p nVVn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物ji,m, ,(j i)i ()defT p nXXn 4. 物理意义物理意义1(1).在在等温等压等温等

10、压下、在大量的体系中下、在大量的体系中( (体体系浓度不变系浓度不变) )，除除i组分外，保持其它组组分外，保持其它组分的数量不变分的数量不变( (nj不变不变),),加入加入1moli组分组分时时，所引起的体系容量性质所引起的体系容量性质X的改变的改变。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物ji,m, ,(j i)i X()defT p nXn 4. 物理意义物理意义2(2). 等温、等压等温、等压下，在有限量的体系中加下，在有限量的体系中加入入dni的的i物质后，体系容量性质改变了物质后，体系

11、容量性质改变了dX，dX与与dni的比值就是偏摩尔量的比值就是偏摩尔量Xi,m。( (由于由于只加入只加入dni的物质，所以的物质，所以体系浓度不变体系浓度不变) )我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 强调强调5点：点：1.是容量性质还是强度性质才存在偏摩尔量？是容量性质还是强度性质才存在偏摩尔量？2.偏摩尔量偏摩尔量Xi,m是容量性质还是强度性质？是容量性质还是强度性质？-容量性质才存在偏摩尔量。容量性质才存在偏摩尔量。强度性质与物质的量没有关系。强度性质与物质的量没有关系。- - Xi,m

12、是是强度性质。强度性质。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 强调强调5点：点：3. 容量性质在等温等容或等熵等压条容量性质在等温等容或等熵等压条 件下的偏微商是否等于偏摩尔量？件下的偏微商是否等于偏摩尔量？j,i,m,(j i)iV()T S nVn 如如：是是否否成成立立？ji,m,(j i,)iV()T S nVn j,i,m,(j i)i X()defT p nXn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边

13、有一个活的生物 强调强调5点：点：4. 偏摩尔量偏摩尔量Xi,m与哪些因素有关？与哪些因素有关？-温度、压力以及体系各温度、压力以及体系各 组分的浓度有关。组分的浓度有关。即：即：T、p以及体系各组分的浓度以及体系各组分的浓度 恒定时，恒定时，Xi,m有定值。有定值。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 强调强调5点：点：5.偏摩尔量偏摩尔量Xi,m与摩尔量与摩尔量Xm (i) 的区别？的区别？(1)偏摩尔量偏摩尔量Xi,m可以是正值、负值可以是正值、负值或零，而摩尔量只能是正值。或零，而摩尔量

14、只能是正值。(2)对于纯物质：对于纯物质：Xi,m= = Xm (i)。 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、偏摩尔量的集合公式二、偏摩尔量的集合公式ki,mii=1,(d)=dT pXXn kkk,imi=1,i()d()d+ dXp nnTXXTpTpXdn T、p以及组成恒定以及组成恒定ii,Ki=1mXn X 例如例如：V= nAVA,m+ nBVB,m11,m22,mii,mn Xn XnX 反映了，定温定压定浓的条件下，系统反映了，定温定压定浓的条件下，系统中某个容量性质中某个容

15、量性质X等于各组分容量性质等于各组分容量性质的的偏摩尔量偏摩尔量与其与其物质的量物质的量的的乘积乘积之和之和。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物jii,mi,m(j i, ,ii) ()T p nUUnUUn jii,mi,m(j i, ,ii) ()T p nHHnHHn jii,mi,m(j i, ,ii) ()T p nAAn AAn jii,mi,m(j i, ,ii) ()T p nSSn SSn jii,mi,m(j i,ii) ()T p nGGnGGn 写成一般式有：写成一般式

16、有：我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、偏摩尔量的定义一、偏摩尔量的定义ji,m, ,(j i)i X()defT p nXn ii,Ki=1mXn X 二、偏摩尔量的集合公式二、偏摩尔量的集合公式我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.2 化学势化学势一一. .化学势化学势的定义的定义 1. 狭义狭义定义式定义式 2.多组分体系的热力学方程多组分体系的热力学方程 3.广义定义式广义定义式

17、4. 物理意义物理意义二二. .化学势判据以及应用示例化学势判据以及应用示例我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.化学势狭义的定义式化学势狭义的定义式( (体系中组分体系中组分i的的偏摩尔偏摩尔Gibbs自自 由能由能称为组分称为组分i的化学势的化学势) )ji,(j i)i ()defi mT p nGGn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.多组分体系的热力学方程：多组分体系的热力学方程

18、：kkk,ii=1()d)dd+(nipnTGGdGTpnTp kk,=0 ()d()dpinnTGGdGTpTpdn dd=0 idGS TV pdn kk,(),()p nT nGGSVTp kii=1d+ddidGS TV pn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.多组分体系的热力学方程多组分体系的热力学方程kii=1+dddidS T V pnG G A pVH TS U pV TS kii=1+dddidS Tp VnA kii=1+dddidT SUp Vn kii=1+dSdd

19、idTV pnH jjjji,(j i)i,(j i)i,(j i)i(j i), ,i()()()()nT pT VSnSnVpnGnAnUnHn ji,(j i)i()nXn 特特征征变变量量我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物保持特征变量和除保持特征变量和除i以外其它组分的以外其它组分的物质的量不变，某热力学函数随其物物质的量不变，某热力学函数随其物质的量质的量ni的变化率称为化学势。的变化率称为化学势。3.化学势的广义定义化学势的广义定义：ji,(j i)i()nXn 特特征征变变量量我

20、吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物强调：强调： 对于纯物质：对于纯物质：ji,(j i)i()nXn 特特征征变变量量j, ,(j i)i()( )i mT p nmXXXin ji, ,(j i),i()( )T p ni mmGGGin 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4.4.物理意义物理意义1：j, ,(j i)ii()T p nGn 在在等温等压等温等压下、在大量的体系中下、在大量的体

21、系中( (体系浓度体系浓度不变不变) )，除，除i组分外，保持其它组分的数量组分外，保持其它组分的数量不变不变( (nj不变不变),),加入加入1moli组分时，所引起组分时，所引起的体系的体系Gibbs自由能自由能的改变。的改变。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4. 物理意义物理意义2： i : 在在等温等压等温等压下、在大量的体系中下、在大量的体系中( (体体系浓度不变系浓度不变),),除除i组分外组分外, ,保持其它组分保持其它组分的数量不变的数量不变( (nj不变不变),),加入加入

22、1moli组分时所组分时所引起的引起的体系作非膨胀功能力体系作非膨胀功能力的改变。的改变。,iiri(d)= d = WT pGn kii=1+dddidS TV pnG T,pr(d)= W G 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、化学势判据以及应用示例：二、化学势判据以及应用示例：iiiddd dGS T V pn ,iii(d ) dT pGn iiid : n 物质转移方向和限度的判据物质转移方向和限度的判据ii,i(d ); (d )(d); (d ) dS VT VS pT pU

23、AHnG 0 0 推广：推广：自发变化自发变化平衡态平衡态我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.化学势在相平衡中的应用：化学势在相平衡中的应用： 相相 相相BdnT,pT,pT,p (d)= (d)(d)GGG BBdn BBdn BBB()dn TBB,p0, ) (1d,)G 即即时时为自发过程为自发过程可见，物质的转移是从化学势大的相向化学可见，物质的转移是从化学势大的相向化学势小的相进行的势小的相进行的,直到物质直到物质B在两相中的化学在两相中的化学势相等。势相等。TBB,p0, (d

24、 )(2) ,G 即即时时为为平平衡衡态态B(0)dn 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物推广至多组分系统，则推广至多组分系统，则多相平衡的条件多相平衡的条件为：为：1.同一组分同一组分在各相中的化学势相等，即：在各相中的化学势相等，即：iii = =2.体系中，各相的温度和压力必须相同。体系中，各相的温度和压力必须相同。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.化学势在化学平衡中的应用：化学势在

25、化学平衡中的应用：T,p (d )iiiGdn aAbBgGhH A H G B nad hdngdnnbd GHABdndndghdabnn ()()iiiiiidn 产产物物反反应应物物()0dn ()()iiiiii 产产物物反反应应物物()()iiiiii 产产物物反反应应物物正向自发进行正向自发进行化学平衡化学平衡我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.2 小结小结CB,(C,B)B()SnVUn C, ,()B()S p nC BHn C, ,()B()TV n C BAn C,

26、,()B()T p nC BGn 1、化学势的定义式、化学势的定义式我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2、化学势在相平衡、化学平衡中的应用、化学势在相平衡、化学平衡中的应用 (1)(dG)T,pB 自发过程自发过程 (2)(dG)T,p=0, B =B 平衡态平衡态(3)()()BBBBBB 产产物物反反应应物物正向自发进行正向自发进行化学平衡化学平衡(4)()()BBBBBB 产产物物反反应应物物我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，

27、证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物kii=1kii=1kii=1kii=1ddddddddd+dd +SdiiiidS T V pndS Tp VndGAUHT Sp VndTV pn dddddddSddS T V pdS Tp VGAdT Sp VdTVUHp 可逆的可逆的相变化相变化和化学和化学变化变化我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物vT、P及组成一定的某二元液态混合物，系及组成一定的某二元液态混合物，系统的统的Gibbs函数为（函数为（ ）*Am,ABm,Bn Gn GAABB

28、nn（A）（B）（C）不能确定）不能确定我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.3 气体物质的化学势气体物质的化学势一一. .理想气体理想气体 1.纯组分纯组分 2.混合理想气体中任一组分混合理想气体中任一组分二二. .实际气体实际气体 1.纯组分纯组分 2.混合气体中任一组分混合气体中任一组分我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.3 气体物质的化学势气体物质的化学势( , )ln( , )

29、ln( , )( ,)( ,)( ,)ln()iiiT pT ppT pRTppT pRTpT pT pppRT 基准基准 气体的标准态气体的标准态我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.纯组分纯组分一、理想气体的化学势一、理想气体的化学势 ( , )( )lnpT pTRTp lnmpGRTp B( 1mol, p,V1,T )B( 1mol, p,V2,T )lnpRTp ( , )( ,)lnpT pT pRTp 21( , ,)(, ,)lnpp T Vp T VRTp 我吓了一跳，蝎子

30、是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.纯组分纯组分( , ):T p ( ):T ( , )( )lnpT pTRTp 温度为温度为T、压力为压力为p的纯理想气体的纯理想气体的化学势。仅的化学势。仅是是T的函数。称为纯的函数。称为纯理想气体的理想气体的标准态化学势标准态化学势。温度为温度为T、压力为压力为p的纯理想气体的纯理想气体的化学势。是的化学势。是T、 p的函数。的函数。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生

31、物2. 混合理想气体中任一组分混合理想气体中任一组分i的化学势的化学势( , )( ,)lniiipT pT pRTp ( ,):iT p ( , )( )lnpT pTRTp 温度为温度为T、压力为压力为p 的纯组分的纯组分i的化学势。仅的化学势。仅是是T的函数。称为的函数。称为气体气体i的的标准态化学势标准态化学势。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、纯实际气体的化学势二、纯实际气体的化学势( )( , )ln()TTpppRT ( )lnTRfTp f：逸度逸度( (校正压力，有效压力

32、校正压力，有效压力) )：逸度系数逸度系数，反映了实际气体与理想气体的偏差程度。反映了实际气体与理想气体的偏差程度。实际气体的行为接近于理想气体的行为。实际气体的行为接近于理想气体的行为。,1,0fpp 时时，0lim1pfp 即即我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物( , )ln() ( )ln( ) T pRTpTRTpTpf ( )T ： 纯实际气体的纯实际气体的标准态化学势标准态化学势。 这个标准态就是，实际气体这个标准态就是，实际气体 温度为温度为T、压力为压力为p， 且又服从且又服从

33、理想气体行为理想气体行为的状态。的状态。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物( , )ln()( )(l)npfT pRTTTRTpp ( )T ： 对于实际气体而言，这个标准态是对于实际气体而言，这个标准态是一个一个假想态假想态。 =1, f = p = p 的状态的状态0,1, fpp 理理想想气气体体: : pp 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.3 小结：小结：气体物质的化学势气体

34、物质的化学势它们具有相同的标准态：温度为它们具有相同的标准态：温度为T, , p= p 时纯理想气体的状态。时纯理想气体的状态。只是对于只是对于real gas它是一个假想态。它是一个假想态。 ( , )( ,)lnpT pT pRTp ( , )( ,)lniiipT pT pRTp ( , )ln(),)T pT pRTpp 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.4 理想液态混合物中物质的化学势理想液态混合物中物质的化学势一、一、Raoult定律定律 1.文字叙述文字叙述 2.数学表达式

35、数学表达式 3.应用对象应用对象二、理想液态混合物的定义二、理想液态混合物的定义 1.定义定义 2.特征特征三、理想液态混合物中物质的化学势三、理想液态混合物中物质的化学势四、理想液态混合物的四个混合性质四、理想液态混合物的四个混合性质我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一一、 Raoults Law1.文字叙述文字叙述：2.数学表达式：数学表达式：111pp x 一定温度下，稀溶液中，一定温度下，稀溶液中，溶剂溶剂的蒸气压等于的蒸气压等于同温度同温度下纯溶剂的蒸下纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的

36、物质的量分数。气压乘以溶液中溶剂的物质的量分数。1p ：一定温度下纯溶剂的蒸气压一定温度下纯溶剂的蒸气压液相中液相中溶剂溶剂的物质的量分数的物质的量分数1x：我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一一、Raoults Law111pp x 蒸气压蒸气压降低值：降低值：11pp - -11px (1-)(1-)二组分体系：二组分体系：11pp - -12p xp 该式反映了溶剂蒸气压的该式反映了溶剂蒸气压的降低值降低值与与溶溶质质的的物质的量分数物质的量分数成正比。成正比。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶

37、和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物v两种挥发性液体两种挥发性液体A和和B混合组成理想液态混合物。混合组成理想液态混合物。某温度时溶液上面的蒸气总压为某温度时溶液上面的蒸气总压为5.41104Pa，气相中气相中A的摩尔分数为的摩尔分数为0.450，液相中卫，液相中卫0.650。求算该温度时纯求算该温度时纯A和纯和纯B的蒸气压。的蒸气压。ABgg AABB,ppyppy总总总总ABll 4AB5.41 10 Pappp 总总AAABBB,ppxppx 44A44B5.41 100.452.43 10 Pa5.41 100.

38、552.98 10 Papp 44AB3.7510 Pa,8.5010 Papp 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一一、Raoults Law3. .适用范围适用范围：(2)稀溶液的稀溶液的溶剂溶剂 ( (低浓度范围低浓度范围) )(1)理想液态化合物的任一组分理想液态化合物的任一组分( (任意浓度范围任意浓度范围) )溶剂溶剂溶剂溶剂溶剂溶剂溶质溶质溶质溶质溶质溶质(少少) 稀溶液中溶剂分子周围的环境与纯溶剂稀溶液中溶剂分子周围的环境与纯溶剂相近，所以溶剂的蒸气压仅与溶剂的物质相近，所以溶

39、剂的蒸气压仅与溶剂的物质的量分数有关，而与溶质的性质无关。的量分数有关，而与溶质的性质无关。111pp x 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 2. 特征：特征：I 分子结构非常相似分子结构非常相似, 分子的体积几乎相等。分子的体积几乎相等。 即：即：VA=VB=；II 各组分的分子间相互作用力几乎相等。各组分的分子间相互作用力几乎相等。 即：即：f A-A = f B-B = f A-B ；III 各组分混合形成理想液态混合物时，各组分混合形成理想液态混合物时， 无体积效应和热效应无体积效应

40、和热效应 。 即：即： mixV = 0, mixH = 0。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.可以近似的认为是理想液态混合物的有：可以近似的认为是理想液态混合物的有：(1)、 同位素组成的化合物的混合物：同位素组成的化合物的混合物：(2)、 紧邻的同系物组成的混合物：紧邻的同系物组成的混合物：(3) 、异构体组成的混合物：、异构体组成的混合物：121333CH ICH I与与 d-樟脑与樟脑与l-樟脑樟脑苯与甲苯苯与甲苯我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽

41、的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物化学势推导思路化学势推导思路ii( , , )( , ,)4T plT pl 、1、相平衡条件相平衡条件3、各组分服从各组分服从Raoult定律定律2、设蒸气为理想气体设蒸气为理想气体*,ii( ,)( ,)pm BpT pTdlpVlp 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、理想液态混合物中任一组分的化学势三、理想液态混合物中任一组分的化学势iii()ppx iii()( ,)llnnsl T pRTx ii()ln( )

42、sg ii( , )ln()g TRTpp iiii()( , )lnlnnlpTRTsTxgRp xi =1，纯液态物质纯液态物质i在温度为在温度为T，液面上方，液面上方气体总压为气体总压为p时的化学势。时的化学势。 i( , , )l T p 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物iii(, , )( , , )lnln T pT pTslRx iii(,)ln( ,)lnT pT pRTlxs ii( ,)lnTRxlT *,ii( , , )( , ,)pm ipT pTdlpVlp 对于

43、纯组分：对于纯组分：(dG*)T=V*dp, (dGm)T=Vm*dpii( , , )( , ,)T pT pll 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物iii(, , )( , )lnln T psl TRTx 理想液态混合物中任一理想液态混合物中任一组分的组分的标准态化学势标准态化学势。i( ,):l T 这个标准态就是，温度为这个标准态就是，温度为T，液面上气体总压，液面上气体总压为为p时时纯液态物质纯液态物质的状态。的状态。我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美

44、丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物推导思路推导思路ii( , , )( , ,)4T plT pl 、1、相平衡条件相平衡条件3、各组分服从各组分服从Raoult定律定律2、设蒸气为理想气体设蒸气为理想气体*,ii( ,)( ,)pm BpT pTdlpVlp 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物四、四、理想液态混合物的四个混合性质理想液态混合物的四个混合性质0, 0mixmixHV ilnmixiiGRTnx ilnmixiiSRnx 我吓了一跳，蝎子是多

45、么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物ilnmixiiGRTnx 设有组分设有组分1和和2，其物质的量分别为，其物质的量分别为n1mol和和n2mol混合前：混合前：G (前前) =n11*+ n22* 混合后：混合后：G (后后) =n11+ n22 mixG= G (后后) - G (前前) = n1(1 -1*) + n2(2 -2*) = n1RT lnx1+ n2 RT lnx2我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活

46、的生物ilnmixiiGRTnx 0mixmixTGVp 2()0mixmixpGTHTT mixmixmixGHTS lnmixiiSRnx 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.4 小结小结iii(,)( ,)lnln T pT pTslRx ii( , ,)lnT pRTlx ii( ,)lnTRxlT iiipp x mixmix0, 0HV ilnmixiiGRTnx ilnmixiiSRnx 热力学角度热力学角度 宏观角度宏观角度 特征特征角度角度我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖

47、的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 3.5 稀溶液中物质的化学势稀溶液中物质的化学势一一. . Henry定律定律 1.文字叙述文字叙述 2.数学表达式数学表达式二二. . 稀溶液的定义稀溶液的定义三三. . 稀溶液中物质的化学势稀溶液中物质的化学势 1. 溶剂溶剂( (服从服从Raoult定律定律) ) 2. 溶质溶质( (服从服从Henry定律定律) ) (1)以以x2表示表示 (2)以以m2表示表示 (3)以以c2表示表示我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证

48、实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一一、溶液组成的表示方法溶液组成的表示方法1. 摩尔分数摩尔分数x222nxn 总总2. 质量摩尔浓度质量摩尔浓度m2221nmW 3. 物质的量浓度物质的量浓度c222ncV 液液212211c MxmM 对于稀溶液有：对于稀溶液有：“1”表示溶剂表示溶剂“2”表示溶质表示溶质我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、亨利定律二、亨利定律（Henrys Law）1. .文字叙述：文字叙述： 在一定温度和平衡状态下，在一定温度和平衡状态下，稀溶液中稀溶液中挥发

49、性溶质挥发性溶质在气相中的在气相中的平衡分压平衡分压与溶质在溶液中的与溶质在溶液中的浓度浓度成正比。成正比。2. 数学表达式：数学表达式：用摩尔分数表示用摩尔分数表示：22xpk x 用质量摩尔浓度表示：用质量摩尔浓度表示：用物质的量浓度表示用物质的量浓度表示：2m2pk m 2c 2pk c a ):( pxk1am-( p mk ol:g)k 3ac-1(p m:olm )k 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2. 数学表达式：数学表达式：22m2c 2xpk xk mkc 式中式中 kx

50、、kc、km 均称为亨利定律常数，其数均称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质以及有关。值与温度、压力、溶剂和溶质的性质以及有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等。对于稀溶液：对于稀溶液：212211c Mxm M c1m11xkkkMM 我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3. 适用范围：适用范围：22m2c 2xpk xk mkc 挥发性溶质的稀溶液中的挥发性溶质的稀溶液中的溶质溶质，且溶质在气，且溶质在气相和液相中的分子状态必须相同。相