第2章薄膜的物理气相沉积ppt课件.ppt
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1、第二章第二章 薄膜的物理气相沉积(薄膜的物理气相沉积() 蒸发法蒸发法引引 言言第一节第一节 物质的热蒸发物质的热蒸发第二节第二节 薄膜沉积的厚度均匀性和纯度薄膜沉积的厚度均匀性和纯度第三节第三节 真空蒸发装置真空蒸发装置引引 言言一一. .定义定义物理气相沉积物理气相沉积Physical Vapor Deposition(PVD):利用某种物理的过程(如利用某种物理的过程(如热蒸发热蒸发和和溅射溅射),实现物质原子从源),实现物质原子从源物质到薄膜的可控转移的过程。物质到薄膜的可控转移的过程。二二. .特点特点(相对化学气相沉积而言相对化学气相沉积而言): 1 1、需要使用固态的或者熔融态的
2、物质作为沉积过程的、需要使用固态的或者熔融态的物质作为沉积过程的 源物质;源物质; 2 2、源物质要经过物理过程进入气相;、源物质要经过物理过程进入气相; 3 3、需要相对较低的气体压力环境;、需要相对较低的气体压力环境; 4 4、在气相中及衬底表面并不发生化学反应。、在气相中及衬底表面并不发生化学反应。三三. .分类分类第一节第一节 物质的热蒸发物质的热蒸发 (Thermal Evaporation)一、元素的蒸发速率一、元素的蒸发速率二、元素的蒸气压二、元素的蒸气压三、化合物和合金的三、化合物和合金的蒸发蒸发一、物质的蒸发速度一、物质的蒸发速度1.1.元素的净蒸发速率元素的净蒸发速率 在一
3、定的温度下,每种液体或固体物质都具有特定的在一定的温度下,每种液体或固体物质都具有特定的平平衡蒸气压衡蒸气压。当环境中被蒸发物质的分压降低到了其平衡蒸气。当环境中被蒸发物质的分压降低到了其平衡蒸气压以下时,就会发生物质的净蒸发。由气体分子通量的表达压以下时,就会发生物质的净蒸发。由气体分子通量的表达式,单位表面上式,单位表面上净蒸发速率净蒸发速率应为:应为:()2AehNppMRT其中其中为一个系数,它介于为一个系数,它介于01之间;之间;Pe平衡蒸气压;平衡蒸气压; ph实际分压实际分压当当=1,并且,并且ph =0时,时,取得最大值。取得最大值。一一. .蒸发速率的表达式蒸发速率的表达式
4、由于物质的平衡蒸气压随着由于物质的平衡蒸气压随着温度温度的上升的上升增加很快,因而对物质蒸发速度影响最大的增加很快,因而对物质蒸发速度影响最大的因素是蒸发源的因素是蒸发源的温度温度。()2ehMppRT (2-2)2.2.元素的质量蒸发速率元素的质量蒸发速率二二. .影响蒸发速率的因素影响蒸发速率的因素二、元素的平衡蒸气压二、元素的平衡蒸气压 克劳修斯克劳修斯-克莱普朗方程克莱普朗方程指出,物质的平衡蒸气压指出,物质的平衡蒸气压pe随温随温 度度T的变化率可以定量地表达为:的变化率可以定量地表达为: 其中,其中,H蒸发过程中单位摩尔物质的蒸发过程中单位摩尔物质的热焓变化热焓变化, 随着温度不同
5、而不同,随着温度不同而不同, V相应过程中物质相应过程中物质体积的变化。体积的变化。VTHdTdpe一一. .平衡蒸气压的推导平衡蒸气压的推导 由于在蒸发时,由于在蒸发时, 故故2eRTHpdTdp()VVV气气固固液液()VVV VVV气气固固液液气气利用理想气体状态方程利用理想气体状态方程 ,1mol气体的体积为:气体的体积为: 代入代入克克-克方程,则有克方程,则有AnRTPNARTNnVVP 作为近似,可以利用物质在某一温度时的气化作为近似,可以利用物质在某一温度时的气化热热He代替代替H,从而得到物质蒸气压的两种近,从而得到物质蒸气压的两种近似表达方式:似表达方式:eeeHRTeeH
6、lnpI(25a)RTpB(25b) 其中,其中,I积分常数,积分常数, B相应的系数。相应的系数。说明:说明: 由于使用了近似条件由于使用了近似条件He=H ,即热焓变化,即热焓变化=汽化汽化热,故热,故蒸气压表达式只在某一温度区间才严格成立蒸气压表达式只在某一温度区间才严格成立。1. 要准确地描述要准确地描述Pe-T的关系,应该的关系,应该将将H写成写成H(T )的函数形式)的函数形式。例如例如:液态下的:液态下的Al60.15993ln14.5999lg3.52 1303ePTTT贡献较小贡献较小变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接,从而完成输配电任务。变电站
7、的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分P-T关系关系: 两者之间基本上保持为线性关系两者之间基本上保持为线性关系ln1ePT与与 根据物质的蒸发特性,物质的蒸发模式可被划根据物质的蒸发特性,物质的蒸发模式可被划分为分为两种类型:两种类型: 1 1、将物质加热到其熔点以上(、将物质加热到其熔点以上(固固- -液液- -气气) 例如例如:多数金属:多数金属 2 2、利用由固态物质的升华,实现物质的气相沉积。、利用由固态物质的升华,实现物质的气相沉积。 (固固- -气气) 例如例如:Cr,Ti,Mo,Fe,Si等等二二. .元素的蒸发元素的蒸发C例外例外三、化合物和合金的热蒸发三、化合物和合金
8、的热蒸发 一一. .化合物的蒸发化合物的蒸发 1.1.化合物蒸发中存在的问题:化合物蒸发中存在的问题:蒸发出来的蒸气可能具有完全不同于其固态或液态的成分;蒸发出来的蒸气可能具有完全不同于其固态或液态的成分;(蒸气组分变化蒸气组分变化)在气相状态下,还可能发生化合物各组元间的化合与分解在气相状态下,还可能发生化合物各组元间的化合与分解过程。过程。后果是后果是沉积后的薄膜成分可能偏离化合物正确的化沉积后的薄膜成分可能偏离化合物正确的化学组成学组成。 2.2.化合物蒸发过程中可能发生的各种物理化学变化化合物蒸发过程中可能发生的各种物理化学变化 无分解蒸发、固态分解蒸发和气态分解蒸发无分解蒸发、固态分
9、解蒸发和气态分解蒸发 1.1.合金蒸发与化合物蒸发的区别与联系合金蒸发与化合物蒸发的区别与联系 联系联系:也会发生成分偏差。也会发生成分偏差。 区别区别:合金中原子间的结合力小于在化合物中合金中原子间的结合力小于在化合物中 不同原子间的结合力,因而不同原子间的结合力,因而合金中各元素原子的蒸合金中各元素原子的蒸 发过程实际上可以被看做是各自相互独立的过程发过程实际上可以被看做是各自相互独立的过程, 就像它们在纯元素蒸发时的情况一样。就像它们在纯元素蒸发时的情况一样。 二二. .合金的蒸发合金的蒸发 2.2.合金蒸发的热力学定律描述合金蒸发的热力学定律描述 1 1)理想溶液的)理想溶液的拉乌尔定
10、律拉乌尔定律 当当AB二元合金的两组元二元合金的两组元A-B原子间的作用能与原子间的作用能与A-A或或B-B原子间的作用能相等时,合金即是一种理想溶液。由原子间的作用能相等时,合金即是一种理想溶液。由理想溶液的理想溶液的拉乌尔定律拉乌尔定律,合金中组元,合金中组元B的平衡蒸气压的平衡蒸气压pB将小于纯组元将小于纯组元B的蒸气压的蒸气压pB(0),并与它在合金中的摩尔,并与它在合金中的摩尔分数分数xB成正比,即成正比,即(0)BBBpx p对于对于A-B二元理想溶液来讲,二元理想溶液来讲,A、B两组元的气压之比为两组元的气压之比为AAABBBpx p (0)= px p (0)1887年法国物理
11、学家拉乌尔(年法国物理学家拉乌尔(Raoult)在溶液蒸气压)在溶液蒸气压实验中总结出著名的拉乌尔定律。拉乌尔定律指出:实验中总结出著名的拉乌尔定律。拉乌尔定律指出:如果溶质是不挥发性的,即它的蒸气压极小,与溶剂如果溶质是不挥发性的,即它的蒸气压极小,与溶剂相比可以忽略不计,则在一定的温度下,稀溶液的蒸相比可以忽略不计,则在一定的温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与其分子分数的乘积。气压等于纯溶剂的蒸气压与其分子分数的乘积。(0)BBBpp 当组元当组元B B与合金间的吸引作用较小时,它与合金间的吸引作用较小时,它将拥有较高的蒸气压;反之,其蒸气压将相对将拥有较高的蒸气压;反之,其蒸气压
12、将相对较低。用活度较低。用活度B代替式代替式2-72-7中的浓度中的浓度xB B,应有,应有BB Bx其中其中 2 2)热力学描述)热力学描述B为元素为元素B在合金中的活度系数在合金中的活度系数由物质蒸发的速度公式由物质蒸发的速度公式得到合金组元得到合金组元A,B的蒸发速率之比为的蒸发速率之比为(0)(0)AAAABBBBBAx pMx pM结论:结论:当需要制备的薄膜成分已知时,由上式就可以确当需要制备的薄膜成分已知时,由上式就可以确定所需使用的合金蒸发源的成分。定所需使用的合金蒸发源的成分。()2AehNppMRT例如:例如:已知在已知在1350K的温度下,的温度下,Al的蒸气压高于的蒸气
13、压高于Cu,因而为了获得因而为了获得Al2Cu成分的薄膜,需要使用的蒸发成分的薄膜,需要使用的蒸发源的大致成分应该是源的大致成分应该是Al13.6Cu 。 对于初始成分确定的蒸发源来说,确定的物对于初始成分确定的蒸发源来说,确定的物质蒸发速率之比将随着时间变化而发生变化。质蒸发速率之比将随着时间变化而发生变化。 解决办法:解决办法: 1 1、用较多的蒸发物质作为蒸发源;、用较多的蒸发物质作为蒸发源; 2 2、采用向蒸发容器中每次只加入少量被蒸、采用向蒸发容器中每次只加入少量被蒸发物质的方法,使不同的组元能够实现瞬间的同发物质的方法,使不同的组元能够实现瞬间的同步蒸发;步蒸发; 3 3、利用加热
14、至不同温度的双源或多源的方、利用加热至不同温度的双源或多源的方法,分别控制和调节每一组元的蒸发速率。法,分别控制和调节每一组元的蒸发速率。 3.3.组元蒸发速率随时间变化组元蒸发速率随时间变化第二节第二节 薄膜沉积的厚度均匀性和纯度薄膜沉积的厚度均匀性和纯度一、薄膜沉积的方向性和阴影效应一、薄膜沉积的方向性和阴影效应二、蒸发沉积薄膜的纯度二、蒸发沉积薄膜的纯度一、薄膜沉积的方向性和阴影效应一、薄膜沉积的方向性和阴影效应 在物质的蒸发过程中,蒸发原子的运动具有明显在物质的蒸发过程中,蒸发原子的运动具有明显的的方向性方向性。并且,由于被蒸发原子的运动具有方向性,并且,由于被蒸发原子的运动具有方向性
15、,因而沉积薄膜本身的均匀性以及其微观组织也将受到因而沉积薄膜本身的均匀性以及其微观组织也将受到影响。影响。1、点蒸发源、点蒸发源相对衬底距离较远,尺寸较相对衬底距离较远,尺寸较小的蒸发源都可以被认为是小的蒸发源都可以被认为是点蒸发源。点蒸发源。eeeMdA dtA t 假设被蒸发物质是由面积为假设被蒸发物质是由面积为Ae的小球上均的小球上均匀地发射出来,如图所示。这时,蒸发出来的匀地发射出来,如图所示。这时,蒸发出来的物质总量物质总量Me为为dtdAdMee其中,其中,蒸发物质的质量蒸发速度,蒸发物质的质量蒸发速度, dAe蒸发源的表面积元,蒸发源的表面积元, t时间。时间。 由于蒸发源为一点
16、源,因而衬底面积元由于蒸发源为一点源,因而衬底面积元dAs上沉上沉积的物质量取决于其对应的空间角大小,即衬底积的物质量取决于其对应的空间角大小,即衬底上沉积的原子质量密度为上沉积的原子质量密度为2cos4sesdMMdAr 其中,其中,衬底表面与空间角法线方向的偏离衬底表面与空间角法线方向的偏离 角度,角度, r蒸发源与衬底之间的距离。蒸发源与衬底之间的距离。 结论结论: :当当=0=0,r r较小时,沉积速率较大。较小时,沉积速率较大。点蒸发源空间角示意图点蒸发源空间角示意图dOOhMedAedAsdMsxxrx2ess2seses2sr4cosMdAdMr4cosdAMdM)41C(dMC
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