无机化学-05-1酸碱平衡ppt课件.ppt
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1、L o g oL o g o南京医科大学药学院南京医科大学药学院 许贯虹许贯虹L o g oL o g o酸碱理论酸碱理论酸碱理论的发展:酸碱理论的发展: 酸碱酸碱电离电离理论理论 酸碱酸碱质子质子理论理论 酸碱酸碱电子电子理论理论L o g oL o g o酸碱质子理论酸碱质子理论酸:凡是能酸:凡是能给出质子给出质子H的物质的物质HCl H3O+ H2O HCO3 碱:凡是能碱:凡是能接受质子接受质子H的物质的物质OH Cl H2O HCO3酸、碱可以是酸、碱可以是阳阳离子离子、阴阴离子离子和和中性中性分子分子L o g oL o g o 酸酸 碱碱 HHCl Cl + H+H2O OH +
2、 H+HCO3 CO32+ H+H2CO3 HCO3+ H+酸碱半反应酸碱半反应 酸碱之间存在共轭关系酸碱之间存在共轭关系共轭酸碱对共轭酸碱对:只相差:只相差一个质子一个质子的一对酸碱的一对酸碱 两性物质:既能给出质子又能接受质子的物质两性物质:既能给出质子又能接受质子的物质 酸碱质子理论中没有盐的概念酸碱质子理论中没有盐的概念共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱L o g oL o g o酸碱反应的实质酸碱反应的实质HAc + H2OH3O+Ac-+H+酸酸1 碱碱2酸酸2 碱碱1 H3O+ + OH-H2O + H2OHAc + H2OH3O+ + Ac-NH4+ + H2OH3O+ + NH3H2O
3、 + Ac-HAc + OH-结论:结论:酸碱反应实质是两对共轭酸碱对之间的酸碱反应实质是两对共轭酸碱对之间的质子传递反应质子传递反应中和反应中和反应电离平衡电离平衡水解平衡水解平衡L o g oL o g o酸碱反应进行的方向酸碱反应进行的方向HAc+ H2OH3O+Ac-+H+相对较相对较强强的酸和相对较的酸和相对较强强的碱反应生的碱反应生成相对较成相对较弱弱的碱和相对较的碱和相对较弱弱的酸的酸L o g oL o g o酸碱的强弱酸碱的强弱酸酸:越容易给出质子,则酸越强,其对应的碱越弱越容易给出质子,则酸越强,其对应的碱越弱碱碱:越容易接受质子,则碱越强,其对应的酸越弱越容易接受质子,则
4、碱越强,其对应的酸越弱共轭酸碱对中酸碱的强度是相互制约的共轭酸碱对中酸碱的强度是相互制约的L o g oL o g o酸碱的强弱酸碱的强弱 与酸碱本性有关与酸碱本性有关HCl 和和 H2CO3 与溶剂有关与溶剂有关HAc 在水水中表现为弱酸弱酸 在液氨液氨中表现为强酸强酸HNO3 H2O中 强酸强酸 HAc中 弱酸弱酸 纯H2SO4中 碱碱L o g oL o g o溶剂的拉平效应和区分效应溶剂的拉平效应和区分效应拉平效应拉平效应:将不同强度的酸拉平到:将不同强度的酸拉平到溶剂化质子溶剂化质子水水平的效应平的效应液氨中,液氨中,HCl和和HAc都表现为强酸都表现为强酸 在冰醋酸中,其强度在冰醋
5、酸中,其强度 HClO4 H2SO4 HClHNO3区分效应区分效应:能区分酸(碱)强度的效应:能区分酸(碱)强度的效应 其中具有区分效应的溶剂称为其中具有区分效应的溶剂称为区分试剂区分试剂L o g oL o g o总之,酸碱质子论总之,酸碱质子论 扩大了酸和碱的范围,没有盐的概念扩大了酸和碱的范围,没有盐的概念 扩大了酸碱反应的范围,解释了在气相或非扩大了酸碱反应的范围,解释了在气相或非水溶剂中进行的酸碱反应水溶剂中进行的酸碱反应 将酸碱强度和质子传递反应结合起来,把将酸碱强度和质子传递反应结合起来,把酸或碱的性质和溶剂的性质联系起来酸或碱的性质和溶剂的性质联系起来L o g oL o g
6、 o思考思考 质子理论认为,质子理论认为,NaOH中中OH能得到质子是碱,能得到质子是碱,Na+在质子理论中是酸还是碱?在质子理论中是酸还是碱?非酸非碱物质非酸非碱物质L o g oL o g oLewis 酸碱理论酸碱理论凡能给出电子对的都是碱。凡能给出电子对的都是碱。凡能接受电子对的都是酸。凡能接受电子对的都是酸。路易斯酸碱理论中酸的范围扩大了,相应酸路易斯酸碱理论中酸的范围扩大了,相应酸碱反应不再仅局限在只存在质子转移的反应碱反应不再仅局限在只存在质子转移的反应L o g oL o g o酸碱反应的实质:酸碱反应的实质:形成配位键的反应形成配位键的反应;碱提供电子对,酸以空轨;碱提供电子
7、对,酸以空轨道接受电子对形成配位键。道接受电子对形成配位键。 H :OH HOH AlCl3 Cl AlCl4 Cu2+ + 4:NH3 Cu2+ 4(NH3)在有机化学和配位化学中应用广泛在有机化学和配位化学中应用广泛L o g oL o g o酸碱平衡酸碱平衡水的质子自递平衡水的质子自递平衡弱酸弱酸/ /碱与水之间的质子传递平衡碱与水之间的质子传递平衡多元弱酸碱多元弱酸碱一元弱酸碱一元弱酸碱两性物质两性物质L o g oL o g o水的质子自递平衡水的质子自递平衡在水分子间发生质子传递反应在水分子间发生质子传递反应Kw = H3O+OH = H+OHH3O+ + OH-H2O + H2O
8、H+酸碱酸碱1122水的质子自递水的质子自递平衡常数,也平衡常数,也称水的离子积称水的离子积 常温下为常温下为110-14 适用于所有稀水溶液适用于所有稀水溶液 是温度函数是温度函数L o g oL o g o水溶液的水溶液的pHpH值值 pH=lgc(H+)H+ 的浓度的浓度0.001molL-1 HCl溶液溶液pH=30.001molL-1 NaOH溶溶液液pH=?常温下常温下,Kw = H+OH110-14pH=11L o g oL o g o区分两个概念区分两个概念判断判断:弱酸的弱酸的K Ka a越大,给出质子能力越强,酸越大,给出质子能力越强,酸性越强,则溶液的酸度也越强?性越强,
9、则溶液的酸度也越强?酸性酸性指酸的强度指酸的强度酸度酸度指溶液中指溶液中H H的浓度的浓度( (严格讲应该是活度严格讲应该是活度 ) )L o g oL o g oKw = H+OH1101425时,水的时,水的pH=c(H+) 110-7molL-1, pH 7,溶液呈,溶液呈酸性酸性c(H+)110-7molL-1,pH7,溶液呈,溶液呈中性中性c(H+) 7,溶液呈,溶液呈碱性碱性判断题:判断题:pH7的溶液一定是酸性溶液?的溶液一定是酸性溶液?7不一定,需要看温度,不同温度有不同的不一定,需要看温度,不同温度有不同的Kw L o g oL o g o弱酸弱酸/ /碱与水之间的质子传递平
10、衡碱与水之间的质子传递平衡多元弱酸碱多元弱酸碱一元弱酸碱一元弱酸碱两性物质两性物质L o g oL o g o一元弱酸(碱)的电离平衡一元弱酸(碱)的电离平衡HB+ H2OH3O+B -+OHHBBOH23iKHBBHaKKa :弱酸的质子传递平衡常数:弱酸的质子传递平衡常数 酸的解离常数,简称酸(度)常数酸的解离常数,简称酸(度)常数 大小与酸的本性及温度有关大小与酸的本性及温度有关Ka 越大,酸给出质子的能力越强,酸越强越大,酸给出质子的能力越强,酸越强L o g oL o g oHB+ H2OOH -B -+OHBHBOH2-iKBOHHBbKKb :弱碱的质子传递平衡常数:弱碱的质子传
11、递平衡常数 碱的解离常数,简称碱(度)常数碱的解离常数,简称碱(度)常数 大小与碱的本性及温度有关大小与碱的本性及温度有关Kb 越大,碱接受质子的能力越强,碱越强越大,碱接受质子的能力越强,碱越强L o g oL o g o共轭酸碱对的共轭酸碱对的K Ka a与与K Kb b的关系的关系HB+ H2OH3O+B -+HB+ H2OOH -B -+HBBHa KBOHHBb KWbaOHHKKKWbapppKKK 25C时,时,14ppba KKL o g oL o g o 酸常数与碱常数之积即为水的离子积常数酸常数与碱常数之积即为水的离子积常数 酸的酸常数越大,该酸酸性越强,而其共酸的酸常数越
12、大,该酸酸性越强,而其共轭碱的碱常数越小,碱的碱性越弱;反之亦轭碱的碱常数越小,碱的碱性越弱;反之亦然然WbapppKKK L o g oL o g o弱酸弱酸/ /碱与水之间的质子传递平衡碱与水之间的质子传递平衡多元弱酸碱多元弱酸碱一元弱酸碱一元弱酸碱两性物质两性物质L o g oL o g o多元酸(碱)的电离平衡多元酸(碱)的电离平衡特点:特点:在水溶液中的电离是在水溶液中的电离是分步进行分步进行的的 多元弱酸在水中分步电离出多个质子,称多元弱酸在水中分步电离出多个质子,称为分步电离或逐级电离为分步电离或逐级电离L o g oL o g oH3PO4+ H2OH3O+H3O+H3O+H2
13、PO4-+H2PO4-+ H2OH2O+HPO42-HPO42-PO43-+3433421a1092. 6POHOHPOH K842324a21023. 6POHOHHPO K 13243343a1079. 4HPOOHPO KKa1 Ka2 Ka3 L o g oL o g oH3PO4+ H2OH2PO4-+H2PO4-+ H2OH2O+HPO42-HPO42-PO43-+OH-OH-OH-Kb1= Kw / Ka3 = 2.0910-2 Kb2 = Kw / Ka2 =1.6110-7 Kb3 = Kw / Ka1 = 1.4410-12 Kb1 Kb2 Kb3 L o g oL o g
14、 o平衡的移动平衡的移动浓度的影响浓度的影响1. 1. 稀释定律稀释定律2. 2. 同离子效应同离子效应3. 3. 盐效应盐效应L o g oL o g o1. 1. 稀释定律稀释定律HB+ H2OH3O+B-+初始浓度初始浓度 c c 0 0 0 0平衡浓度平衡浓度 c c- -c c c c c cccccK 1)1(HBBOH23aL o g oL o g o2a cK2a3OHcKc 若若5%,则,则1- 12acK温度一定时,解离度随溶液浓度减小而增大温度一定时,解离度随溶液浓度减小而增大稀释定律稀释定律L o g oL o g o2. 2. 同离子效应同离子效应HAc+ H2OH3
15、O+Ac-+NaAc Na Ac- 平衡移动方向平衡移动方向在弱酸或弱碱溶液中,加入与弱酸或弱碱在弱酸或弱碱溶液中,加入与弱酸或弱碱含有相同离子的强电解质含有相同离子的强电解质,使得弱酸或弱,使得弱酸或弱碱解离度降低的现象称为碱解离度降低的现象称为同离子效应同离子效应L o g oL o g o例题例题 求求0.100molL-1HAc 溶液的解离度溶液的解离度,如果在,如果在 1.00 L该溶液中加入固体该溶液中加入固体NaAc (不考虑溶液体积变化不考虑溶液体积变化) ,使其,使其浓度为浓度为0.100 molL-1,计算溶液的,计算溶液的H+和解离度。和解离度。 HAc+H2OH3O+A
16、c-+(1)初始浓度初始浓度 c = 0.100 0 0平衡浓度平衡浓度 c-c c c%32. 11032. 1100. 01074. 1%5252a cK,135aLmol1032. 1100. 01074. 1H cKL o g oL o g oHAc+H2OH3O+Ac-+(2)初始浓度初始浓度 c = 0.100 0 0.100平衡浓度平衡浓度 0.100H+ H+ 0.100H+0.100H+0.100,0.100 + H+0.10015aLmol1074. 1HHH0.100)H(0.100H K%0174. 01074. 1100. 01074. 1H45HAc c由由1.32
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