2022年大学有机化学复习概要 .pdf

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1、学而不思则惘，思而不学则殆第二章 饱和烃 （选择、反应方程式、 机理、综合）烷烃 CnH2n+2和环烷烃 CnH2n 1、命名：烷烃、环烷烃、桥环烃、螺环烃2、烷烃的构象： （乙烷、丁烷）3、环烷烃的构象： （环己烷）稳定构象、直立键和平伏键4、环烷烃的稳定性5、烷烃的化学性质1) 卤代反应：反应机理自由基 取代 机理反应活性： 叔氢 仲氢 伯氢（原因？）；Cl2 Br2反应选择性： 溴代 氯代6、环烷烃的化学性质小环环烷烃的加成反应：H2、X2、HX环烷烃不与KMnO4反应伞形式锯架式Newman 投影式CHHCHHHH12HHHHHH1212HHHHHH1aeaaaaaeeeeeClCH3

2、H+ClCl ClCl+CH3ClCl+CH3Cl+ClClCl+ClClClCH3+CH3ClCH3CH3+CH3CH3ClH+CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)第(2), (3) 步反应重复进行链引发链转移（链传递 , 链增长）链终止chain initiationchain propagationchain terminationhv orHBrCH3CH2CHCH3BrCH3CH2CH2CH2BrHBrCH3CH2CCH3BrCH3HBrBr2BrCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2Br类似烯烃的加成反应精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总

3、结 - - - - - - -第 1 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆第三章 不饱和烃（选择、反应方程式、 综合）烯烃 CnH2n 一、命名二、烯烃的构型异构（顺反、Z/E 标记法：基团的次序规则）三、烯烃的稳定性：课后习题第六题四、烯烃的化学性质1、 亲电加成反应：形成E+或带部分正点的基团/原子。1）X2：中间体：形成溴翁离子，Br反式 进攻2）HX ：CH2=CH2 + HBr CH3CH2Br 中间体：碳正离子(碳正离子的稳定性、碳正离子重排 ) 反应符合 马氏规则过氧化物效应（反马氏规则）：自由基 加成 机理3）和硫酸反应先加成再水解、碳正离子重排4）和水反应5）和次卤酸H

4、OX 反应6）和乙硼烷B2H6反应：相同方向加成得到顺式产物CH3CH3OHCH3CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-2、 氧化反应1） 环氧化反应C=CC6H5C6H5HHCH3CO3HCCOHC6H5HC6H52） 高锰酸钾氧化稀的、冷的高锰酸钾酸性高锰酸钾推导题H2C=CH2+ Br2/ CCl4BrH2C-CH2Br红棕色消失机理链引发 ROOR 2RORO + HBr ROH + Br链传递CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2BrCH3CHCH2Br + HBrCH3CH2CH2Br + BrCH3CHCH=CH2CH3H2SO4H2OCH3CCH2

5、CH3CH3OH冷稀KMnO4HOOHCH3H(DL)R1R2R3R4C = CKMnO4H+R1R2R3R4C = O + O = CR1R2R3HC = CKMnO4H+R1R2R3HC = O+ O = CR3COOHR1R2HHC = CKMnO4H+R1R2HHC = O+ O = CHCOOHCO2 + H2O精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆3） 臭氧化推导题3、 氢原子的反应：自由基取代反应N 溴代丁二酰亚胺(NBS)/ hv五、烯烃的制备：叔醇/叔卤代烷烃的消除反应练习：

6、CH3CH=CH2Br2/CCl4CH3CH=CH2Br2/H2OCH3CH=CH2Br2/CH3OHCH3CH=CH2Br2hvCF3CH=CH2 + HClCF3CH2CH2Cl、炔烃 CnH2n-2 一、命名，易错点：同时含有C=C 和 C C 时二、炔烃的化学性质1、炔氢的酸性：R1R2R3R4C = C1. O3R1R2R3R4C = O + O = CR1R2R3HC = CR1R2R3HC = O + O = CR1R2HHC = CR1R2HHC = O + O = C2. Zn/H2O1. O32. Zn/H2O1. O32. Zn/H2OCH3CHCH2Cl2500510

7、CCl CH2CHCH2+ H Cl(75% 80 %)烯烃与 卤素 在高温下发生 卤代反应：CH3CH=CH2HBrCH3CH=CH2HBrROORCH=CHNaNH2NH3(液 )CH=CNaNaNH2NH3(液 )NaC=CNaRCCNaRX/RCCR/RC=CHAg(NH3)2+RC=CAg(白色沉淀 )RC=CHCu(NH3)4+RC=CCu(红色沉淀 )精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆2、亲电加成1）和 X2反应2）和 HX 反应3）和水反应CH3CH2CCH + H2OHg

8、SO4H2SO4CH3CH2CCH3O4）和乙硼烷反应CH3CH2CCHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CCHOHH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-3、亲核加成1）ROH、RCOOH 、HCN 4、还原反应CH3CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2CH3NiH2CH2=CHCH2CCHH2LindlarCH2=CHCH2CH=CH2Pd-BaSO4 +喹啉 顺式加氢反式加氢5、氧化反应O3/Zn, H2O 三、炔烃的制备二卤代烷烃的消除反应二烯烃 CnH2n-2 共轭二烯烃的化学性质1、 亲电加成低温 1, 2-加成；高温1, 4-加成(CH3)2CHCCHHB

9、r过量(CH3)2CHCCH3BrBrCH3C CHHBrROORCH3CH CHBrHBrROORCH3CH2CHBr2CH3CHCH2BrBr99%Na, NH3（l）RHRHCCR-C C-RKMnO4H+R1C CR2R1COOH + R2COOHKMnO4R1C CR2R1C - CR2中性OOCH2=CH-CH=CH2Br2, 冰醋酸CH2Br-CHBr-CH=CH21，2-加成CH2Br-CH=CH-CH2Br1，4-加成精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆2、 Diels-A

10、lder 反应能够运用共轭效应、共振论判断化合物的稳定性和反应活性。第四章 芳香烃（填空、选择、反应方程式、合成、机理、综合）单环芳烃一、命名：基团的大小P197 二、化学性质1、亲电取代1）卤化：2）硝化3）磺化4）Friedel Crafts 反应5）氯甲基化6）Gattermann-Kohn 反应+ CHO苯100oCCHO100%+OOO苯OOOFe(或FeX3)X+ HX+ X2X=Cl ；Br+ HNO3H2SO4600CNO2+ H2OSO3H+ H2SO4HNO3H2SO4NO2FeH+NH2NaNO2HClN N Cl重氮盐FIN N ClKINaBF4N N BF4R+ R

11、XAlCl3+ HXR-C-XAlCl3+ HXO+C-RO+ClCOCH2CH3AlCl3COCH2CH3Zn - Hg HCl或 NH2-NH2，KOHCH2CH2CH3+HCHO + HClZnCl260 CCH2Cl+RCHO + HClCHClR+ HClAlCl3CHOCOCuCl精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆2、反应机理卤化硝化磺化F-C 烷基化F-C 酰基后E+： X+NO2+SO3H R+ 实例：C6H6 + C6H5CH2OH + H2SO4(C6H5)2CH2 +

12、 H3O+ + HSO4-解：C6H5CH2OHH+-H2O-H+C6H5CH2OH2C6H5CH2C6H6C6H5CH2H+C6H5CH2C6H6(箭头所指方向为电子云流动的方向!)解CH3CClOAlCl3CH3CO+ AlCl4-CH3COHCCH3O+- H+CCH3O+3、亲电取代反应的定位规律（一取代苯、二取代苯）合成题3、 还原反应伯奇还原：4、 氧化反应CH2CH3+ 3 H2Ni, 1750C180 atmCH2CH3NaNH3(l) + C2H5OHCH3CH3+ 9 O2V2O5400 500 C。O=OO顺丁烯二酸酐.+ E+HE+. . .-H+E精选学习资料 - -

13、 - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆5、芳环侧链的反应：1）-H 原子的卤代，自由基取代机理2）氧化反应稠环芳烃一、命名二、化学性质1）亲电取代：定位规律-取代2）氧化反应3）还原反应芳香性的判断：休克尔规则非苯芳烃、杂环化合物的芳香性判断第五章 立体化学（填空、选择、综合）第六章 卤代烃（选择、反应方程式、机理、合成题、综合 ）一、命名二、制备烯烃的亲电加成、醇的亲核取代三、化学反应1、亲核取代1）水解2）醇解Williamson ( 威廉逊 )合成法3）氨解4）氰解5）卤离子交换反应CH3+ Cl2h CH

14、2Cl+ HCl(100%)CH2CH3KMnO4 / H3O+CO O HCH3C(CH3)3COOHC(CH3)3KMnO4/H+RX+ROH+NaXNaOHH2OCH3CH2CH2O Na+CH3CH2ICH3CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH3O+ NaI混合醚Williamson法合成醚：10 RX + RONaR-O-RRX + NH3RNH2+ HX10胺RNaCNX+C2H5OHRCN( NaCN)CH3CHCH3Br+ NaI丙 酮CH3CHCH3I+ NaBr精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共

15、29 页学而不思则惘，思而不学则殆BrBrNaI丙酮IBrSN2 机理6）与硝酸银作用2、亲核取代反应机理1）SN2 Walden 翻转2）SN1 形成碳正离子，重排3、影响亲核取代反应的因素离去基团的难易顺序：易难亲核试剂的亲核能力：1）同元素、同周期碱性判断R3C-R2N-RO-F-H2N-HO-F-RX+ AgNO3C2H5OHRO NO2+AgXCBrHHHO+HOCBrHHHHCHHHHO-+Br(CH3)3CBr慢(CH3)3CBr+(CH3)3C+Br(CH3)3CO H+(CH3)3C+O H快(CH3)3CO HSN2机理SN1机理烃基1 RX ；CH2=CHCH2X，phC

16、H2X，体积小，利于翻转3 RX ；CH2=CHCH2X，phCH2X，生成稳定的正碳离子离去基团离去性能好对反应有利离去性能好对反应有利亲 核性亲核性强对反应有利亲核性强弱与反应关系不大溶剂弱极性溶剂有利强极性溶剂有利-OSO2CH3、I-、Br-、H2O、Cl-、CH3COO-、CN-、NH3、RNH2、HO-、CH3O-CH3O HO PhO CH3COO NO CH3OH精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆2）同主族I-Br-Cl-F-3）空间效应4、消除反应消除反应机理1）E2 反

17、式消除2）E1 碳正离子重排5、取代和消除反应的竞争6、与金属反应1）钠武兹反应2）镁格式试剂格式试剂的反应：和带活泼氢的试剂反应和 O2、CO2反应CH3O (CH3)3CO生成取代 多的烯烃为Saytzerff消除方向CH3CH2CHCH3C2H5ONaC2H5OHCH3CH=CHCH3BrR CH CH2HXNu慢RCHCH2XHNu过渡态快RCH CH2+ HNuX+R CRHC XRR慢R CHRCRR+ XRCHRCRRNu:快CRRCRR+HNuDHCH3HHBrNaOC2H5C2H5OHCH3H（1）高温 有利于消除，低温 有利于取代（3）亲核试剂的碱性强有利于消除。（4）溶剂

18、的极性 强有利于取代（2）叔卤代烃 有利于消除，伯卤代烃 有利于取代+ NaRXR-RRXMg无水乙醚+RMgXRMgX +H2ORH + Mg(OH)XRH + Mg(OR)XRH +MgOOCRXHORRCOOHRMgX +O2CO22ROMgXRCOOMgX精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆和活泼卤代烃和醛酮反应制备醇3）锂有机锂试剂7、和炔钠反应R-X + RCCNa RCCR + NaX 卤代芳烃的化学性质除了芳烃本身的亲电取代，还有亲核取代 反应、一般较难进行，若存在强吸电子基

19、团容易。和 Mg 反应制备苯基的格式试剂第七章 醇酚醚 （填空、选择、反应方程式、合成、综合）醇一、命名二、制备烯烃的间接水合法制备非末端 醇：C4H9Cl + 2Li-10 C石油醚或苯C4H9Li + LiClCH3CH2CBrCH3+ 2LiCH3CH2CLiCH3+ LiBrCl(Br)+ 2LiLi+ LiX+RMgXRXRRMgX2+RMgX +HCHORCHORCRORCOROORCNRCH2OHRCHOHRRCOHRRRCOHRRRCH2CH2OHRCRNMgXRCRO12331 (增两个 C)H3+O2RLi + CuIR2CuLi + LiIR2CuLi + RXRR +

20、RCu + LiXClNO2 Na2CO3, H2O,130 H3O+OHNO2ClNO2NO2 Na2CO3, H2O,100 H3O+OHNO2NO2H2CHBr + MgTHFCH2CHMgBr(90%)Cl + MgTHFMgCl精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆烯烃的硼氢化氧化制备末端醇 ：Grignard 试剂与醛酮、环氧物反应制备卤代烃水解醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原制备三、化学反应1、酸性2、与酸的反应(酯化反应 ) 3、Williamson ( 威廉逊 )合成法成醚反

21、应4、亲核取代反应反应难：醇羟基碱性强，难离去，变成共轭酸，易离去，故在酸性条件下反应。1）与 HX 反应：大部分仲醇、所有叔醇与HX 的反应按SN1 历程进行，伯醇为SN2 历程注意 SN1 碳正离子重排HCl + ZnCl2 -卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇2）与无机酰卤的反应避免分子中重键与HX 的加成、避免发生重排CH2=CH2H2SO4CH3CH2OSO3HH2OCH3CH2OH909098%。CCRCH=CH2 RCH2CH2BH2 RCH2CH2OH(BH3)2H2O2NaOH醚21CH3COOH + C2H5OH CH3COOHC2H5 + H2OH+H+COOH +

22、C2H5OHCOOC2H5 + H2OCH3CH2CH2O Na+CH3CH2ICH3CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH3O+ NaI混合醚BrCH2CH=CH2 OCH2CH=CH2OH +回流+-NaOHONaOCH3CH3SO4Na(CH3)2SO4OHORNH2NHR+ H+OH2OHRNH3NH2RHCH3COHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(马上出现浑浊 )ZnCl2室温CH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCHCH3lCH2OZnCl2室温(25min后出现浑浊 )ZnCl2CH3CH2CH2CH2+ HCl CH3CH2CH2CH2+ H2

23、OOHCl(加热才出现浑浊)精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆5、分子内脱水（消除反应）注意碳正离子重排遵守札依采夫规律6、分子间脱水成醚反应分子间脱水比分子内脱水容易，是因为O-H 的键能比 C-H 键能小，脱水更为容易。7、醇的氧化脱氢反应沙瑞特 (Sarret) 试剂 (CrO3 和吡啶的络合物)，不能把醛氧化成羧酸中等氧化剂K2Cr2O7 /H+强氧化试剂：KMnO4/H+HNO3伯醇氧化成酸脱氢： Cu/ 醛酮3 ROH + PX33 RX + P(OH)3CH3CH2-OHC

24、H3CH2IP + I2SO2SOROHCl2R ClHClCH3CH2-OH + PCl5CH3CH2Cl +HCl+ POCl3反应历程：CH3CH2-OH2 CH3CH2+ H2O慢+CH2CH2CH2= CH2+ H+H+CH3CH2-OH + H+CH3CH2-OH2快+CH3CH3-CH C-CH3 CH3-C=CH-CH3HOHCH3H2SO4CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3H2SO4130140较低温度 - 有利于生成 醚（140）较高温度 -有利于生成 烯烃 （170 ）取代消除RCH2OHCrO3,吡啶CH2Cl2RC=OHCH2CHCH2

25、OHCH2CHCHO新制MnO225 C72OHOK2Cr2OH SO4CH2CH2CH2CH2COOHCOOHKMnO4H+精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆8、二元醇的反应1）高碘酸中间羟基变羧酸、两边羟基变醛酮酚一、命名二、制备1、异丙苯法2、芳卤衍生物的水解3、碱熔法4、重氮盐的水解三、化学性质1、酸性2、与三氯化铁的显色反应紫色络合物：鉴别酚或烯醇式3、成醚反应AgNO3HNO3AgI O3白碘 酸R CHOHCHOHR/H2ORCHOR/CHOHIO3HIO4R-CHO +

26、HCOOH + HCHO：如R-CH-CH-CH2OHOH OHHIO4+ CH3CHCH2H3PO4250，加压CHCH3CH3H3O+90OH+ CH3CCH3OCHCH3CH3+ O295135 CCH3CH3OOH氢过氧化异丙苯-OH/ROORClNO2+ 2NaOH140150 450550 kPa,5.5hONaNO2+ NaCl + H2OH2SO4OHNO2ONaNO2(3) 碱熔法制备酚此法曾是工业制酚的主要方法.SO3HCH3SO3H2SO4CH3NaOH , 300 H3O+OHCH3由芳胺制备：NH2NO2NaNO2, H2SO405 N2+NO2H3+O ，OHNO2

27、ONaCH3IOCH3NaI精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆4、成酯反应5、 苯环上的亲电取代6、 氧化反应醌醚一、制备1、醇的分子间脱水2、卤代烷烃和醇钠、酚钠反应二、化学性质和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用小烃基生成碘代烷，大烃基生成醇3、环醚的反应酸性条件和碱性条件不同机理酸性条件：碱性条件：ONaOCH3CH3OSO2OCH3CH3SO4Na硫酸二甲酯OH R C OH R C O H2OOH R C Cl R C O HCl浓 H+NaOHOOOOOOOOOOH R C O RC

28、OH100R CR CH+或NaOH(Na)(Na)(Na)HICH3OCH2CH2CH3CH3I +HOCH2CH2CH3HIICH2CH2CH3O C2H5OHC2H5IHI+CH3CH-CH2OCH3OHCH3ONaCH3CHCH2OCH3OHCH3CH-CH2OCH3OHH+CH3CH-CH2OHCH3CH-CH2OHCH3OH-H+生成稳定的正碳离子CH3CHCH2OHOCH3精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆第八章 醛酮醌 （填空、选择、反应方程式、合成、 综合）醛酮一、命名

29、二、制备1、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢2、羰基合成3、烷基苯的氧化4、伯醇和仲醇的氧化5、羧酸衍生物的还原Rosenmund 还原法6、傅 -克酰基化反应三、化学性质1、亲核加成碱催化机理1）与 HCN 加成所有的醛、甲基酮、八碳以内的酮2）与亚硫酸氢钠加成针状结晶CH3O2V2O5CHO+350360oCCrO3/吡啶； CH2Cl2/25。C或CrO3/H2SO4/H2O/丙酮RCHORCH2OHCH3CH2CH2C Cl+H2Pd BaSO4硫喹啉CH3CH2CH2C HOO+CH3CH2CClOAlCl3CCH2CH3OC=ONu-CNuO-H+NuOHCR(R)HC=O+HCNR(R

30、)HCOHCNHCNCCH2CH3Ono reactionCSO3NaO HCHONaHSO3NaCNCCNO HHClH2OCCO O HO HR(R)HC=OHCl / H2O+CSO3NaR(R)HO HNaHSO3Na2CO3NaCl + SO2 +H2ONaHCO3 + Na2SO3精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆所有的醛、甲基酮、八碳以内的酮：用以鉴别醛酮、分离提纯、制备3）与格式试剂的加成合成醇利用丙酮和丙炔合成4）与炔金属化合物的加成Lindlar 5）与有机锂试剂反应

31、6）Reformatsky 反应酸催化机理1）与醇的加成缩醛（酮）可逆反应、对酸不稳定，对碱稳定保护羰基、2）与 H2O 的加成3）与氨及其衍生物的加成芳香族亚氨，稳定(Schiff 碱) C H3CCCC H3C H3O HC H3C=OC H3CCCH3MgX合成 :H3O+分析 :C H3CCCC H3C H3O HOXCH2COOC2H5ZnOZnXCH2COOC2H5H+OHCH2COOC2H5C+CCR-CC-Na+ C=OCOHC CRCONaC CRNH3(液)或乙醚H2O炔醇(CH3)2C-C CRH+OHCH2=C-C CRCH3H2/ 催化剂CH2=C-CH=CHRCH3

32、制备共轭双烯C=OR(R)H+H ORH+CR(R)HOHORROH/H+CR(R)HOROR半缩醛（酮）缩醛（酮）CHO2 CH3OHHClOCH3OCH3OHOOHTsOHOO H2O+ H2O+C ONH3COHNH2H2OC NH亚氨（不稳定）CHONH2CHNC=OC=OH+ H+ +C-OH+Nu-精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 16 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆白色固体、鉴别醛酮可逆、在稀酸或稀碱作用下，又可水解为原来的醛酮2、与维蒂西 (Wittig) 试剂加成制备多烯烃、环外烯烃3、-氢原子的反应1）

33、酮式、烯醇式的互变异构：烯醇式结构的鉴别Br2/CCl4褪色，使FeCl3变成紫红色等。2）卤代及卤仿反应甲基酮 (CH3CO-) 类化合物或能被NaOX 氧化成甲基酮的化合物3）羟醛缩合NCRR/OR/RCNH2H2NNH2肼腙RRC=NCR/O/R苯肼苯腙NHNH2NH缩胺脲NCRR/OR/RCH2NNHCONH2NHCONH2氨基脲/CRR/OH2NOHRRC N OH羟氨肟H+RH（R/）C=N-Y + H2ORH（ R/）C=O + H2NY烯烃（磷叶立德）维蒂西试剂醛酮RR/C=CRR/C=O + (C6H5)3P =C氧化三苯膦+ (C6H5)3P =OC=O R H3CNaOX

34、X2+NaOH C=O R X3CNaOHX3CH + RCOONa=CH3CHCH2CH3 CH3-C-CH2CH3OHOI2NaOH=I2NaOHCH3CH2-C-ONa + CHI3(黄)O=应用 制备少一个碳原子的羧酸 利用碘仿反应鉴别具有结构的化合物CH3-C- 、CH3-CH-OHO2CH3-C-CH3CH3-C-CH2-C-CH3CH3OHO=O=OH-精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 17 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆稀碱催化、具有-H 的醛酮4）克莱森 -斯密特（ Claisen-Schmidt）反应5

35、）曼尼希(Mannich) 反应6）珀金(perkin) 反应4、还原反应1）还原成醇2）还原成烃黄鸣龙还原法克里门森 (Clemmensen)还原法3）康尼查罗反应Cannizzaro 反应 (歧化反应 ) 甲醛还原性强，易于被氧化无-H 的醛作反应物5、氧化反应1）托伦 (Tollens)试剂 （氧化范围：醛）CHO+ CH3CHOOH -CHCH2CHOOHCH=CHCHO90 %肉桂酸-H2OCHO+C-CH3OCH=CH-CO=OH -CH3COCH3+ H COH+ R NHHCH3COCH2CH2NHR+ H2OCHO+ (R-CH2CO)2O芳 醛酸 酐RCH2COOKCH=C

36、-COOH + 2 RCH2COOHR-芳基 丙烯酸=C6H5-C-CH2CH3C6H5-CH2-CH2CH3OH2NNH2二缩乙二醇NaOHC-CH2CH2CH3Zn-Hg88%CH2CH2CH2CH3O=HCl,CHO2-CH2OHCOO+NaOH C2H5OH50oCCHOCH2OH浓OH-+ HCHO+ HCOO-硝酸银的氨溶液ROCH2Ag(NH3)2OHRCOONH42Ag H2O3NH3银镜精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 18 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆2）斐林试剂 (Fehling) （氧化范围：脂肪

37、醛）3）K2Cr2O7 / H+、KMnO4 / H+、 HNO34）醛在空气中可发生自动氧化成酸5）过氧酸的氧化氧原子插入的位置规律:H Ph- R3C- R2CH- RCH2- -CH3 第九章 羧酸 （填空、选择、反应方程式、综合）一、命名二、制备1、烃的氧化2、伯醇和醛的氧化KMnO4 、AgNO3,NH3 、歧化反应3、酮的氧化过氧酸氧化4、甲基酮的卤代及卤仿反应5、羧化法6、羧酸衍生物的水解三、化学1、酸性2、羧基中羟基被取代的反应羧酸羧酸衍生物RCHO2Cu25OHRCOOCu2O3H2O砖红色-=CH3(CH2)5C HCH3(CH2)5COOHH+ ( 7678% ）OKMn

38、O4 OCOOHCOOH己二酸HNO3 R C RCH3C OOHR C OR+酯O=O=O=C6H5COOOH=C CH3OO-C CH3O=R-CH=CHR 2RCOOHKMnO4CH3C(CH3)3COOHC(CH3)3KMnO4精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 19 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆1）酯化可逆反应2）生成酰卤的反应3）生成酸酐的反应4）生成酰胺的反应3、脱羧反应连有吸电子基团容易发生丙二酸：脱羧丁二酸：分子内脱水戊二酸：分子内脱水己二酸：脱羧+脱水环酮4、还原反应LiAlH4醇+ HORH+ H2O

39、COOHRCOORRPCl3PCl5 POCl3 + HClSOCl2SO2 + HClH3PO3回流COROH+COClR+OROHOROOR+ H2OP2O52CH3CH2CH2COOH + NH3CH3CH2CH2COO- +NH425OC185OCCH3CH2CH2CONH2+ H2O=CH3-C-ONa + NaOH(CaO) CH4 + Na2CO3 -+O碱石灰热熔CH3-COONaCH3-+ Na2CO3 NaOH(CaO) HOOC -CH2-COOH HOOC-CH3+ CO2 COOHCOOH300 =O+H2OOO戊二酸酐=OCOOHCOOH200O+ H2O丁二酸酐O

40、生成五元、六元环CH2CH2COOHCH2CH2COOHBa(OH)2CH2CH2CH2CH2CO + CO2 + H2O-PCH3COOH + Cl2CH2-COOH Cl精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 20 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆5、-H 的反应第十章 羧酸衍生物（填空、选择、反应方程式、推导）一、命名二、化学性质1、酰基上的亲核取代1）水解酸催化机理和碱催化机理2）醇解3）氨解反应2、还原反应1）LiAlH4: 羧酸、酯、酰卤、酸酐醇酰胺胺2）金属钠 -醇还原：酯醇3）罗森孟德 (Rosenmund)反应3

41、、与金属有机试剂的反应4、酰胺氮原子上的反应1）酸碱性2）脱水反应RCOXRCOORCOORRCONH2(R)CROCH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOC2H5Na ,C2H5OH50%CH3(CH2)7CHCH(CH2)7CH2OH油酸乙酯油醇工业上制备不饱和醇的唯一途径RCOClRCOORRCH2OHRCOHH2, Pd-BaSO4, 硫 - 喹啉Rosenmund 反应H2, CuO CuCrO4工业化R-C-ClR OMgX- MgXClR-C-RO R-C-Cl +RMgXO RMgXH3O+R-C-R R OH R-C-Cl +RCdX(R2Cd)O R-C-RO R-C-

42、Cl +R2CuLiO R-C-RO C H3C H2C H2C H2C HC H2CH3C=ONH2SOCl2 / C6H67580C H3C H2C H2C H2C HC H2C H3CN精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 21 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆3）Hofmann 降解反应构型保持：第十一章含氮有机化合物（填空、选择、反应方程式、合成、综合）硝基化合物一、命名二、制备三、化学性质1、还原（芳香族硝基化合物）H2/Ni LiAlH4Fe , Sn , Zn + HCl 硝基苯：中性还原Ar-NHOH N-羟基

43、苯胺碱性还原Fe+HCl 苯胺选择性还原：SnCl2/HCl Na2S、(NH4)2S、 NaSH、 NH4SH 或 Na(S)x2、与羰基化合物缩合反应（脂肪族硝基化合物）高级醛或酮只与一个活泼氢作用C=ONH2R+ X2+4 NaO HRNH2+ 2 NaX + Na2CO3 + 2 H2ONO-NO2NH-NH2Fe + HClZn+NaOHFe+NaOHAr-NHNH-Ar氢化偶氮苯Ar-N N-Ar偶氮苯氧化偶氮苯SnCl2/HClNO2CHONH2CHO-NHNH2-NO2Na2Sx -NONO2-NO2R-CH2-NO2NaOHR-CH-NO2C = O R-CH-C-O-NO2

44、 H2O R-CH-C-OH NO2 CH3C=O + CH3NO2 CH3-C-CH2NO2 OH-NaOHCH3CH32-甲基-1-硝基 -2-丙醇CCH3HPhCH2NH2CH3HPhCH2NH2OBr2 , NaOHH2O精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 22 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆3、与亚硝酸反应（脂肪族硝基化合物）鉴别脂肪族硝基化合物胺一、命名二、制备1、含氮化合物的还原2、盖布瑞尔（Gabriel ）合成法3、醛酮的还原胺化4、酰胺的Hofmann 降解三、化学性质1、碱性2、烃基化3、酰化反应保护氨

45、基再水解-C=O + CH3NO2 -CCH-NO2OH-HHH-NaOH-CH=CH-NO2-H2O-硝基苯乙烯硝 肟 酸 盐伯硝基化合物R-CH2-NO2HONO-H2O 硝肟酸R-CH-NO2NO NaOHNaR-C-NO2NO - + 仲硝基化合物R2-CH-NO2HONO-H2O 假硝醇R2-C-NO2NO 溶解 蓝色NaOHR3-C-NO2HNO2 叔硝基化合物不反应=O=-C-O-C-O+ R-NH2O水解OH-KOH_-C-CNHO=O=_-C-CNKO=O=_-+=OOR-X-KX_-C-CN-R_+ HNH2-C=OH-CH=NH-H2O亚胺-CH2NH2伯胺H2/ Ni9

46、8%NH3 RX RNH2 RX R2NH RX R3N RX R4N+X-NH2(CH3CO)2O = NH-CCH3+CH3COOH O H+/H2ONH2精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 23 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆4、磺酰化反应-兴斯堡 Hinsberg 试验鉴别伯仲叔胺5、与亚硝酸反应鉴别伯、仲、叔胺脂肪胺：芳香胺伯胺仲胺叔胺季铵盐和季铵碱季铵盐的制备、季铵碱的制备、季铵碱的反应、Hofmann 消除溶解RNH2R2NH R3N SO2ClSO2-NHRSO2-NR2不反应NaOH不溶分解CH3CH2CH

47、2 + N2+ Cl-+-CH3CH2CH2NH2 CH3CH2CH2N N ClNaNO2HCl+伯胺：重氮盐R2NH R2-N-NO + H2O NaNO2HCl仲胺：N-亚硝基化合物黄色油状固体（ 致癌物 ）R3NNaNO2HCl不反应叔胺：NH2+ NaNO2N2Cl-+HCl0 5重氮盐NaNO2HClN-亚硝基二苯胺NHNNO（黄色）NH-CH3NaNO2HClN-CH3NON-亚硝基 -N-甲基苯胺（棕色油状）（绿色叶片状固体）N(CH3)2NaNO2HClN(CH3)2NO对亚硝基 -N,N- 二甲基苯胺精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - -

48、 - - - -第 24 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆重氮和偶氮化合物重氮化合物的制备重氮化反应重氮化合物的反应失去氮的反应1）被氢取代去氨基化反应2）被羟基取代3）被卤原子取代NN1. CH3I 2. Ag2ONNOHOHNN1. CH3I 2. Ag2ONNOHOH1. O32. Zn2 HCHO2 HCHOOOOONH2N NCl+ NaNO2+-+ NaCl+ H2OHCl0 5NaNO2N NCl+-HCl0 5NH2Fe + HClNO2HNO3H2SO4N2Cl+-+ H3PO2+ N2+ H3PO3 + HCl（或 HCHO + NaOH）次磷酸亚磷酸N2Cl+-

49、+ H2O + N2+ HClOHN2 ClClN2 BrBrN2N2CuCl,HClCuCuBr,HBrCu+或或-+-+N2 HSO4IKIN2KHSO4+加热+-N2 ClHBF4N2 BF4F-+-+精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 25 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆4）被氰基取代重氮化合物的反应保留氮的反应1）还原反应2）偶联反应偶联反应一般在羟基、氨基的对位进行，如果对位被占据，则在邻位发生，而间位不能发生偶联反应第十二章杂环化合物（填空、选择、反应方程式）一、命名：常见杂环化合物的命名五元杂环化物物1、 芳

50、香性2、 亲电取代反应亲电取代反应主要在a-位发生3、 加成反应六元杂环化合物吡啶N2Cl+-+ N2CNCuCN + KCNCOOHH+/ H2ON2Cl+-+ SnCl2 + HClNHNH2 HClNaOHNHNH2苯肼盐酸盐苯肼OHN=N-OHNaOH(pH=8)0 +N2Cl+-对羟基偶氮苯N=NCH3COOHCH3COONa+N2Cl+-对二甲氨基偶氮苯（ 黄色）N(CH3)2-N(CH3)2芳香性 与 稳定性:OSNNHSO 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 26 页，共 29 页学而不思则惘，思而不学则殆1、碱性2、亲