第8章--金属基复合材料制备中的凝固问题ppt课件.ppt
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1、第第8 8章章 金属基复合材料金属基复合材料 制备中的凝固问题制备中的凝固问题复合材料的发展复合材料的发展长纤维增强金属基复合材料液相法制备长纤维增强金属基复合材料液相法制备颗粒增强复合材料的液相法制备颗粒增强复合材料的液相法制备自生复合材料的凝固自生复合材料的凝固第第1节节 复合材料的发展概述复合材料的发展概述一、基本概念一、基本概念1、定义、定义 复合材料复合材料:是由两种或者多种不同类型、:是由两种或者多种不同类型、不同性质、不同相的材料,运用适当的方不同性质、不同相的材料,运用适当的方法,将其组合成具有整体结构、性能优异法,将其组合成具有整体结构、性能优异的一类新型材料体系。的一类新型
2、材料体系。 或者也可以这样表述或者也可以这样表述:将两种或两种以上:将两种或两种以上的材料在显微尺度内复合,使得各组成相的的材料在显微尺度内复合,使得各组成相的性能互补,而获得的一种性能优异的新材料。性能互补,而获得的一种性能优异的新材料。 木材、骨骼和牙齿等都是自然界中存在的木材、骨骼和牙齿等都是自然界中存在的复合材料。图复合材料。图17-1就是几种常见复合材料的显微组织。就是几种常见复合材料的显微组织。 复合材料可以按照人们的意愿设计成为韧性、强度、重量、高温性能、腐蚀性复合材料可以按照人们的意愿设计成为韧性、强度、重量、高温性能、腐蚀性能、硬度、或者传导性的优异结合体。能、硬度、或者传导
3、性的优异结合体。复合材料设计的重点就是如何使不同的材复合材料设计的重点就是如何使不同的材料能够发挥最佳协调作用料能够发挥最佳协调作用。2、复合材料的分类、复合材料的分类(1)按基体材料分,复合材料可以分为五类按基体材料分,复合材料可以分为五类:n树脂基复合材料树脂基复合材料n碳碳/碳(碳(C/C)复合材料)复合材料n陶瓷基复合材料陶瓷基复合材料n金属基复合材料金属基复合材料n纳米复合材料纳米复合材料(2)按增强材料分,可分为四类按增强材料分,可分为四类:n纤维增强复合材料纤维增强复合材料n颗粒增强复合材料颗粒增强复合材料n混杂增强复合材料混杂增强复合材料n纳米改性复合材料纳米改性复合材料(3)
4、按增强材料形态分,可分为四类按增强材料形态分,可分为四类:n连续纤维增强复合材料连续纤维增强复合材料n短切纤维(晶须)增强复合材料短切纤维(晶须)增强复合材料n颗粒或填料填充复合材料颗粒或填料填充复合材料n纳米改性复合材料纳米改性复合材料(4)按用途分类,可分为两类按用途分类,可分为两类:n功能复合材料功能复合材料n结构复合材料结构复合材料 一般较为常用的分类方法是采用按基体分类方法。基体材料在复合材一般较为常用的分类方法是采用按基体分类方法。基体材料在复合材料显微结构中被称为料显微结构中被称为连续相连续相,增强材料被称为,增强材料被称为分散相分散相。 n结构复合材料的主要优势之一结构复合材料
5、的主要优势之一在于其优异的高温力学性能,随基体材料的不在于其优异的高温力学性能,随基体材料的不同,复合材料使用温度范围如图同,复合材料使用温度范围如图8-2所示。所示。n目前,目前,树脂基复合材料树脂基复合材料已从研究阶段已从研究阶段步入应用阶段,其成型工艺手段较多,步入应用阶段,其成型工艺手段较多,应用范围最广,用量最大。应用范围最广,用量最大。C/C复合材料复合材料则已在航空、航天和热防护中取得了较则已在航空、航天和热防护中取得了较为广泛的应用,其制造工艺也日趋成熟,为广泛的应用,其制造工艺也日趋成熟,属于发展前景十分光明的高级复合材属于发展前景十分光明的高级复合材料。料。纳米复合材料纳米
6、复合材料则是近期发展起来的则是近期发展起来的高新材料,纳米复合材料仍处于研究阶段。高新材料,纳米复合材料仍处于研究阶段。 0-3类复合材料(纳米粉体改性传统材料)已从实验室进入初步应用阶段,某些类复合材料(纳米粉体改性传统材料)已从实验室进入初步应用阶段,某些品类已批量生产。品类已批量生产。陶瓷基复合材料陶瓷基复合材料经过添加增强材料有效地解决了陶瓷脆性大的经过添加增强材料有效地解决了陶瓷脆性大的弱点,尽管处于研发阶段,但目前已解决了一些关键技术和问题,正处于工程化弱点,尽管处于研发阶段,但目前已解决了一些关键技术和问题,正处于工程化应用的前期。应用的前期。金属基复合材料金属基复合材料目前仍处
7、于研发阶段,其制造工艺如气相法、液相目前仍处于研发阶段,其制造工艺如气相法、液相法和固相法与金属材料制造工艺大致相同。法和固相法与金属材料制造工艺大致相同。3、复合材料的基本原理、复合材料的基本原理 对于给定的使用条件,每一种材料都有各自的优点和缺点。在形成复合材料时,这些对于给定的使用条件,每一种材料都有各自的优点和缺点。在形成复合材料时,这些优缺点被重新组合。如图优缺点被重新组合。如图8-1所示,材料所示,材料A和材料和材料B单独使用时,各自的优缺点同时存在,材单独使用时,各自的优缺点同时存在,材料的性能分别为状态料的性能分别为状态II 和和VI。但将两种材料组合获得的复合材料其性能可是他
8、们各自优点。但将两种材料组合获得的复合材料其性能可是他们各自优点的组合的组合(状态状态I),或各自缺点的组合,或各自缺点的组合(状态状态V),或他们优缺点的交叉组合,或他们优缺点的交叉组合(状态状态III及状态及状态IV)。实际上复合材料的性能并不仅仅取决于其组成相的性能,还与他们的界面特性密切相关。实际上复合材料的性能并不仅仅取决于其组成相的性能,还与他们的界面特性密切相关。因此,因此,复合材料的性能并不是组成相性能的简单叠加复合材料的性能并不是组成相性能的简单叠加。n通常结构复合材料的部分综合性能通常结构复合材料的部分综合性能(密度、弹性模量、强度等密度、弹性模量、强度等)近似表现为为两种
9、组成相近似表现为为两种组成相的性能的平均的性能的平均,即,即 (8-1) 式中式中 K、K1、K2 分别为复合材料及组成相分别为复合材料及组成相1和和2的性能;的性能; 1、 2 分别为复合材料中组成分别为复合材料中组成相相1和和2 的体积分数。的体积分数。n功能复合材料的性能则往往表现为乘积效应功能复合材料的性能则往往表现为乘积效应,如书中表如书中表8-1所示。所示。2211KKKn需要注意的是,式需要注意的是,式8-1在外加应力过大的情况下,此时由于复合材料在外加应力过大的情况下,此时由于复合材料的基体会开始变形,所以复合材料的应力的基体会开始变形,所以复合材料的应力-应变关系不再呈线性变
10、化。应变关系不再呈线性变化。图图17-8就展示了这种变化关系。就展示了这种变化关系。4、复合材料制造技术、复合材料制造技术 复合材料制造技术复合材料制造技术是将是将上述两种或者多种不同类上述两种或者多种不同类型、不同性质、不同相的型、不同性质、不同相的材料合成为一性能优异的材料合成为一性能优异的整体结构的整体结构的“适当方法或适当方法或者技术者技术”。(1)根据增强方式不同,)根据增强方式不同,其成形方法也有所区别。其成形方法也有所区别。常见成形方法包括常见成形方法包括长纤维及编织体增强长纤维及编织体增强:n液态合金浸渗法液态合金浸渗法(加压加压及不加压及不加压)n机械复合热压成形法机械复合热
11、压成形法颗粒及短纤维增强颗粒及短纤维增强: n粉末冶金法粉末冶金法n液态混合铸造法液态混合铸造法n半固态铸造法半固态铸造法n液态合金浸渗法共喷射沉积法液态合金浸渗法共喷射沉积法n自生复合材料方法自生复合材料方法(2)按照复合过程)按照复合过程基体材料基体材料的状态的状态分,成形技术可分为:分,成形技术可分为:n固相法固相法n液相法液相法n固固-液相法液相法二、复合材料的发展状况二、复合材料的发展状况 自自20世纪世纪40年代,第二次世界大战期间,美国用碎布增强酚醛模树脂压制成年代,第二次世界大战期间,美国用碎布增强酚醛模树脂压制成型出大口径弹带、步枪枪托和护木以来,揭开了复合材料制造技术发展的
12、帷幕。型出大口径弹带、步枪枪托和护木以来,揭开了复合材料制造技术发展的帷幕。历经历经60多年多年 ,在发展速度和规模、应用范围和产量,对现代技术与生产进步的,在发展速度和规模、应用范围和产量,对现代技术与生产进步的推动与影响,以及本身的科学研究与深度和广度等诸多方面,复合材料尤其是先推动与影响,以及本身的科学研究与深度和广度等诸多方面,复合材料尤其是先进复合材料领域中所取得的成就和技术进步,已超过人类历史上曾出现和使用过进复合材料领域中所取得的成就和技术进步,已超过人类历史上曾出现和使用过的任何材料。复合材料已成为当代军事技术、航空航天技术、空间技术、武器装的任何材料。复合材料已成为当代军事技
13、术、航空航天技术、空间技术、武器装备技术、信息技术、能源工程、海洋工程、生物工程,乃至民用工业不可缺少的备技术、信息技术、能源工程、海洋工程、生物工程,乃至民用工业不可缺少的材料之一。材料之一。 经过几代人不懈努力,经过几代人不懈努力,复合材料目前已形成四类复合材料共存,而树脂基复复合材料目前已形成四类复合材料共存,而树脂基复合合材料则形成五代复合材料共用的良好局面材料则形成五代复合材料共用的良好局面。1、树脂基复合材料、树脂基复合材料n第一代树脂基复合材料是以玻璃纤维增强复合材料为代表第一代树脂基复合材料是以玻璃纤维增强复合材料为代表,在,在20世纪世纪5060年代以年代以“玻璃钢玻璃钢”名
14、称著称,广泛应用于军事、航空航天、兵器、船舶等诸多行名称著称,广泛应用于军事、航空航天、兵器、船舶等诸多行业。逐步形成的业。逐步形成的玻璃钢制造技术玻璃钢制造技术是树脂基复合材料的重大技术进步和历史性变是树脂基复合材料的重大技术进步和历史性变革,产品由原先在附件上使用而逐步发展为作为受力结构件使用。特别是革,产品由原先在附件上使用而逐步发展为作为受力结构件使用。特别是S玻璃玻璃纤维增强材料的出现,其性能比纤维增强材料的出现,其性能比E玻璃纤维增强材料提高了很多,如美国的玻璃纤维增强材料提高了很多,如美国的S玻玻璃纤维增强材料拉伸强度高达璃纤维增强材料拉伸强度高达4650MPa,这种高强度高模量
15、低价格材料在军事,这种高强度高模量低价格材料在军事装备、工业设备和车辆中得到大量应用,是目前用量最大、技术最为成熟的低成装备、工业设备和车辆中得到大量应用,是目前用量最大、技术最为成熟的低成本复合材料之一。本复合材料之一。n第二代树脂基复合材料以碳纤维增强复合材料为代表第二代树脂基复合材料以碳纤维增强复合材料为代表。它具有卓越的比强度。它具有卓越的比强度(12.8MPa/(g/cm3))、比模量()、比模量(12.8GPa/(g/cm3)),在),在300以上能够长期以上能够长期使用,低温脆化点达使用,低温脆化点达-196,获得各国军方和工业部门的高度重视,在工业领,获得各国军方和工业部门的高
16、度重视,在工业领域、航空航天、地面武器装备中被广泛使用。域、航空航天、地面武器装备中被广泛使用。n第三代树脂基复合材料是有机纤维复合材料,以美国杜邦公司的第三代树脂基复合材料是有机纤维复合材料,以美国杜邦公司的Kelvar(纺(纺纶)纤维复合材料为代表纶)纤维复合材料为代表。这种热熔性液晶聚合物纤维比强度好,弹性模量是玻。这种热熔性液晶聚合物纤维比强度好,弹性模量是玻纤的纤的2倍,价格只有碳纤维的倍,价格只有碳纤维的1/3。其突出的韧性和回弹性是其它纤维所不具备。其突出的韧性和回弹性是其它纤维所不具备的,因此,面世不久就被各国工业部门和军方采用。的,因此,面世不久就被各国工业部门和军方采用。n
17、第四代树脂基复合材料是第四代树脂基复合材料是20世纪世纪80年代末美国年代末美国Allied公司商品化的一种公司商品化的一种Spectra-900和和Spectra-1000为代表的超高强度、超高模量的高拉伸聚乙烯纤为代表的超高强度、超高模量的高拉伸聚乙烯纤维维。不久之后,荷兰。不久之后,荷兰DSM研究所和日本东洋纺织公司联合开发了研究所和日本东洋纺织公司联合开发了Dyneema高拉高拉伸聚乙烯纤维,并用其制造出了环氧基复合材料,其拉伸强度高达伸聚乙烯纤维,并用其制造出了环氧基复合材料,其拉伸强度高达3.5GPa,模量模量达达125GPa,比强度比钢大,比强度比钢大10倍,比碳纤维大倍,比碳纤
18、维大4倍,比芳纤大倍,比芳纤大50%,20世纪世纪90年年代时被称为世界上强度最大的纤维代时被称为世界上强度最大的纤维,而且其密度最小(,而且其密度最小(0.92kg/m3)。它具有透)。它具有透射雷达波、介电性极佳、结构强度高的优点,高纤维是当时抗弹性最好的弹道材射雷达波、介电性极佳、结构强度高的优点,高纤维是当时抗弹性最好的弹道材料,在兵器上获得广泛应用,尤其是装甲防护领域。料,在兵器上获得广泛应用,尤其是装甲防护领域。n第五代为第五代为PBO纤维增强复合材料纤维增强复合材料,是美国道化学公司和日本东洋纺织公司合作,是美国道化学公司和日本东洋纺织公司合作研制成功的聚苯并双呃唑纤维及其复合材
19、料,被称为研制成功的聚苯并双呃唑纤维及其复合材料,被称为21世纪超级纤维复合材料世纪超级纤维复合材料。该纤维无熔点,高温下不熔融,与火焰接触后不收缩,移去火焰后基本无残焰该纤维无熔点,高温下不熔融,与火焰接触后不收缩,移去火焰后基本无残焰,布布料质地柔软。拉伸强度为料质地柔软。拉伸强度为5.8 GPa,拉伸模量为,拉伸模量为280GPa,延伸率为,延伸率为3.5%。是目前。是目前唯一将力学性能、唯一将力学性能、卓越的耐高温性能卓越的耐高温性能和优良的加工性能结合在一起的有机纤维。和优良的加工性能结合在一起的有机纤维。目目前尚处实验室状态。前尚处实验室状态。 纵观纵观树脂基复合材料的发展历程树脂
20、基复合材料的发展历程,其间发生了四次重要的技术进步其间发生了四次重要的技术进步:第一次技术进步是第一次技术进步是1926年发明的年发明的传递传递模塑工艺模塑工艺,第二次则是,第二次则是1945年研制的年研制的高频预热技术高频预热技术,第三次是,第三次是1963年研制年研制成功的成功的注射成型技术注射成型技术,第四次是,第四次是20世世纪纪80年代研制成功的年代研制成功的液体膜塑成型技液体膜塑成型技术术。2、C/C复合材料复合材料 20世纪世纪50年代以来,碳纤维技术的出现,年代以来,碳纤维技术的出现,为将石墨材料发展为真正实用的结构材料提为将石墨材料发展为真正实用的结构材料提供了条件。供了条件
21、。20世纪世纪60年代,在美国空军材料年代,在美国空军材料实验室(实验室(AFML)支持下,一种新的碳)支持下,一种新的碳/碳复碳复合材料试制成功,并具有优异的比强度和比合材料试制成功,并具有优异的比强度和比弹性模量。今天,弹性模量。今天,C-C复合材料已广泛应用于军事和民用工业的各个领域。复合材料已广泛应用于军事和民用工业的各个领域。 C-C复合材料用于航空航天条件下极其苛刻的高温环境下,其使用温度可达复合材料用于航空航天条件下极其苛刻的高温环境下,其使用温度可达3000 ,而且其高温强度一般要高于其室温强度,如图,而且其高温强度一般要高于其室温强度,如图17-28所示。所示。 C-C复合材
22、料的合成,首先是把聚丙烯腈或者复合材料的合成,首先是把聚丙烯腈或者C纤维编织体放入模型,并用有机纤维编织体放入模型,并用有机树脂如酚醛浸渗,然后将酚醛热解为碳。此时树脂如酚醛浸渗,然后将酚醛热解为碳。此时C-C复合材料尚是多孔的软质材料,复合材料尚是多孔的软质材料,需要经过多次的浸渗和热解过程后,需要经过多次的浸渗和热解过程后, C-C复合材料的密度、强度和韧性才会逐步增复合材料的密度、强度和韧性才会逐步增加到需要性能。最后在加到需要性能。最后在C-C材料表面涂敷一层材料表面涂敷一层SiC涂料,以防止氧化。涂料,以防止氧化。 C-C复合材料一般用于如宇宙飞船的头锥部件和进气口,以及高端赛车和喷
23、气式复合材料一般用于如宇宙飞船的头锥部件和进气口,以及高端赛车和喷气式飞机的刹车盘等。飞机的刹车盘等。 C/C复合材料的真正实用化得益于多向编织技术的出现和发展复合材料的真正实用化得益于多向编织技术的出现和发展。20世纪世纪60年代末期出年代末期出现了用于树脂基和碳基复合材料的编织技术,并成功地完成了圆轮、空心圆柱、平椎体结现了用于树脂基和碳基复合材料的编织技术,并成功地完成了圆轮、空心圆柱、平椎体结构的编织。此后,通过正确选取和设计增强织物以满足复杂结构的需要成为可能。今天,构的编织。此后,通过正确选取和设计增强织物以满足复杂结构的需要成为可能。今天,C/C复合材料增强体可以有二向、三向、五
24、向、七向、十一向等多种形式。特别是进入复合材料增强体可以有二向、三向、五向、七向、十一向等多种形式。特别是进入80年代,多维整体编织技术的出现,使得极大地发挥年代,多维整体编织技术的出现,使得极大地发挥C/C复合材料的潜力成为可能。复合材料的潜力成为可能。 C/C复合材料具有优异的综合性能,迄今为止,是用于宇航工业、热结构和固体发动复合材料具有优异的综合性能,迄今为止,是用于宇航工业、热结构和固体发动机喷管最理想的烧蚀结构材料,但长的加工周期、高的制造成本在一定程度上限制了其机喷管最理想的烧蚀结构材料,但长的加工周期、高的制造成本在一定程度上限制了其使用。目前,使用。目前,C/C复合材料的改型
25、主要围绕着提高性能和降低成本两方面展开复合材料的改型主要围绕着提高性能和降低成本两方面展开: 在提高性能方面,近年来提出的一项重要途径就是应用难熔碳化物涂层提高在提高性能方面,近年来提出的一项重要途径就是应用难熔碳化物涂层提高C/C复合复合材料的抗氧化能力,降低烧蚀率,承受更高的燃气温度或者更长的工作时间。所用难熔碳材料的抗氧化能力,降低烧蚀率,承受更高的燃气温度或者更长的工作时间。所用难熔碳化物有碳化硅、碳化铪(化物有碳化硅、碳化铪(HfC)、碳化钽()、碳化钽(TaC)、碳化铌()、碳化铌(NbC)、碳化锆()、碳化锆(ZrC)等。涂覆工艺多用化学气相沉积和化学气相反应。降低成本方面,除编
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