2022年无机化学习题解答第四章培训讲学 .pdf
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1、此文档仅供收集于网络,如有侵权请联系网站删除只供学习与交流第四章酸碱平衡和溶解沉淀平衡习题解答( 4)思考题1强电解质的水溶液有强的导电性,但AgCl 和 BaSO4水溶液的导电性很弱,它们属于何种电解质?1答: AgCl 和 BaSO4水溶液的导电性虽很弱,溶液中离子浓度很小,这是由于AgCl 和BaSO4本身溶解度小,致使溶液中自由离子浓度小,导电性弱。而AgCl 和 BaSO4(溶解部分)在溶液中还是全部解离的,所以是强电解质。2在氨水中加入下列物质时,NH3?H2O 的解离度和溶液的pH 将如何变化?NH4Cl NaOH HAc 加水稀释2NH3?H2ONH4+OH-加入 NH4Cl,
2、氨水解离度下降,pH 减小。加入 NaOH,氨水解离度下降,pH 增加。加入 HAc ,氨水解离度增加,pH 减小。加水稀释,氨水解离度增加,pH 减小。3下列说法是否正确?若有错误请纠正,并说明理由。酸或碱在水中的解离是一种较大的分子拆开而形成较小离子的过程,这是吸热反应。 温度升高将有利于电离。110-5 mol?L-1的盐酸溶液冲稀1000 倍,溶液的pH 值等于 8.0。将氨水和NaOH 溶液的浓度各稀释为原来1/2 时,则两种溶液中OH-浓度均减小为原来的1/2。pH 相同的 HCl 和 HAc 浓度也应相同。酸碱滴定中等当点即指示剂变色点。某离子被完全沉淀是指其在溶液中的浓度为0。
3、3错。在解离即较大的分子拆开而形成较小离子的吸热反应的同时,较小离子与水分子的水合是是放热的,总反应的吸放热取决于两过程热效应的相对大小,有吸热也有放热,故温度升高不一定有利于解离。错。在 pH 值远离 7 的时候,溶液每稀释10 倍, pH 近视增加一个单位,这是没有计算水解离出的H+,当 pH 接近 7 的时候,水解离出的H+就不能再忽略了,所以酸性溶液不管怎么稀释,只能越来越接近中性,不可能变为碱性。错。 NaOH 溶液稀释为原来1/2 时 OH-浓度确实减小为原来的1/2;但氨水在稀释过程中,其解离平衡向右移动,会解离出更多的OH-,稀释一倍后,其OH-浓度大于原来的一半。错。 pH
4、相同即溶液中游离的H+浓度相同, HCl 是强电解质,完全解离,游离的H+浓度就是的 HCl 浓度。但 HAc 是弱电解质, 在溶液中部分解离,其浓度远远大于其解离出的H+浓度。故pH 相同的 HCl 和 HAc 浓度不相同。错。 酸碱滴定中等当点是指酸碱的当量完全相等。不同指示剂变色点变色点不同,往往不是中和等当点。错。 根据溶度积原理,任何离子都不可能被沉淀为浓度为零。无机化学上规定了一个相对量,某离子浓度小于110-5 mol?L-1时,可近视认为该离子已完全沉淀。4同离子效应和盐效应对弱电解质的解离及难溶电解质的溶解各有什么影响?4同离子效应使弱电解质的解离度大为下降,使难溶电解质溶解
5、度大为减小。盐效应使弱电解质解离度稍增加,使难溶电解质的溶解度稍增加。5根据弱电解质的解离常数确定下列各溶液在相同浓度下,pH 由大到小的顺序。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页,共 8 页 - - - - - - - - - 此文档仅供收集于网络,如有侵权请联系网站删除只供学习与交流NaAc, NaCN, Na3PO4, NH4Cl, NH4Ac , (NH4)2SO4, H3PO4, H2SO4, HCl , NaOH , HAc,H2C2O4。5NaOH,N
6、a3PO4,NaCN,NaAc ,NH4Ac,NH4Cl,(NH4)2SO4,HAc ,H2C2O4,H3PO4,HCl ,H2SO4。6什么是分级解离?为什么多元弱酸的分级解离常数逐级减小?6多元弱电解质解离时,先解离出一个离子,平衡后再解离出地二个离子,依次类推。多元弱酸解离出一个H+离子后,酸根与欲解离出的第二个H+作用力大为增加, 解离更困难,故分级解离常数逐级减小。7 若要比较难溶电解质溶解度的大小,是否可以根据各难溶电解质的溶度积大小直接比较?即溶度积较大的,溶解度就较大,溶度积较小的,溶解度也就较小?为什么?7不可。若难溶电解质的类型不一样,溶解度与溶度积的计算公式不同,相应的溶
7、解度与溶度积的数据不一定平行。故不能根据各难溶电解质的溶度积大小直接比较溶解度的大小。8试用溶度积规则解释下列事实:( l )CaCO3溶于稀 HCl 中;( 2 )Mg(OH)2溶于 NH4Cl 溶液中;( 3 )AgCl 溶于氨水,加入HNO3后沉淀又出现;( 4 )往 ZnSO4溶液中通人H2S 气体, ZnS 往往沉淀不完全,甚至不沉淀。若往ZnSO4溶液中先加入适且的NaAc,再通入 H2S 气体, ZnS 几乎完全沉淀。8( l ) CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq) 加入 HCl 后,H+与 CO32-结合生成 CO2,H2O,使 CaCO3溶解沉淀平衡不断向右
8、移动,直至CaCO3溶解。( 2 )Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq) 加入 NH4Cl 后, NH4Cl 解离出的 NH4+与 OH-结合生成NH3?H2O,致使 Mg(OH)2溶解沉淀平衡不断向右移动,直至Mg(OH)2溶解。( 3 )AgCl(s)+2NH3?H2OAg(NH3)2+(aq)+ 2OH-(aq) 加入 HNO3后,HNO3与 OH-结合,使上述平衡向左移动,致使重新生成AgCl 沉淀。( 4 )Zn2+(aq)+H2S(aq)ZnS(s)+2H+(aq) 往 ZnSO4溶液中通人H2S 气体,有大量H+生成,使上述平衡不能不能完全向右,若溶液中H+浓度
9、较高,甚至不能形成ZnS 沉淀。若事先加入适且的NaAc,NaAc 会中和溶液中的H+,使平衡向右,沉淀完全。9在多相离子体系中,同离子效应的作用是什么?9同离子效应的作用是抑制能解离出与溶液中已大量存在的相同离子的弱电解质的解离。10在草酸 (H2C2O4)溶液中加入CaCl2溶液后得到CaC2O4?H2O 沉淀,将沉淀过滤后,在滤液中加入氨水后又有CaC2O4H2O 沉淀产生。试从离子平衡的观点加以说明。10 H2C2O4 (aq)H+(aq)+ HC2O4- (aq) HC2O4- (aq)H+(aq)+ C2O42- (aq) 草酸溶液中加入CaCl2溶液后,溶液中C2O42-与 Ca
10、2+结合生成CaC2O4?H2O 沉淀。但由于H2C2O4解离不完全,沉淀生成后,溶液中还有较多的H2C2O4和少量 C2O42-。加入氨水后,H2C2O4的解离平衡向右移动,产生大量的C2O42-,又达到了CaC2O4的溶度积,又有CaC2O4H2O 沉淀产生。11 下列几组等体积混合物溶液中哪些是较好的缓冲溶液?哪代是较差的缓冲溶液?还有哪些根本不是缓冲溶液?(1)10-5 mol?L-1HAc + 10-5 mol?L-1NaAc (2) 1.0 mol ?L-1HCl + 1.0mol ?L-1NaCl (3) 0.5mol ?L-1HAc + 0.7mol ?L-1NaAc (4)
11、0.1 mol ?L-1NH3 + 0.1mol ?L-1NH4Cl (5) 0.2mol ?L-1HAc + 0.002mol ?L-1NaAc 11 (1) 是较差的缓冲溶液,因HAc 和 NaAc 浓度很低,缓冲能力很有限。(2) 根本不是缓冲溶液,因没有抗酸因子和抗碱因子。(3) 是较好的缓冲溶液,其抗酸因子Ac-和抗碱因子HAc 的浓度都较大,缓冲能力强。(4) 是较好的缓冲溶液,其抗酸因子NH3和抗碱因子NH4+的浓度都较大,缓冲能力强。(5) 是较差的缓冲溶液,其抗酸因子Ac-浓度小,抗酸能力较小。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - -
12、- - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页,共 8 页 - - - - - - - - - 此文档仅供收集于网络,如有侵权请联系网站删除只供学习与交流12欲配制pH 值为 3 的缓冲溶液,已知有下列物质的aK值:(1) HCOOH aK= 1.7710-4(2) HAc aK= 1.7610-5(3) NH4+aK= 5.6510-10问选择哪一种弱酸及其共轭碱较合适?12欲配制pH 值为 3 的缓冲溶液,其aK的指数应在 -3-4 之间,故选HCOOH 较合适。13解释下列问题:在洗涤 BaSO4沉淀时,不用蒸馏水而用稀H2SO4;虽然KOsp(Pb
13、CO3)=7.410-14KOsp(PbSO4) =1.610-8,但 PbCO3能溶于HNO3,PbSO4而不溶;CaF2和 BaCO3的溶度积常数很接近(分别为 5.310-9和 5.110-9),两者饱和溶液中Ca2+和 Ba2+离子浓度是否也很接近?为什么?13因BaSO4沉淀多少能在水中溶解一些,用稀H2SO4洗涤,由于同离子效应,能减少洗涤时的溶解损失。PbCO3(s)Pb2+(aq)+CO32-(aq) 加入 HNO3后,HNO3解离的 H+与 CO32-结合生成 CO2和水,使上述溶解沉淀平衡不断向右进行, PbCO3溶解于 HNO3。而 PbSO4(s)Pb2+(aq)+ S
14、O42-(aq),加入 HNO3后,不对上述溶解沉淀平衡产生影响,故PbSO4不溶解于 HNO3。14回答下列问题,简述理由:NaHS 溶液呈弱碱性,Na2S溶液呈较强碱性;如何配制SnC12,Bi(NO3)3,Na2S溶液;为何不能在水溶液中制备A12S3;CaCO3在下列哪种试剂中溶解度最大?纯水, 0.1mol?L-1 Na2CO3,0.1 mol?L-1CaC12,0.5 mol?L-1KNO3。溶液的pH 降低时,下列哪一种物质的溶解度基本不变?Al(OH)3AgAc ZnCO3PbC12同是酸式盐,NaH2PO4溶液为酸性, Na2HPO4溶液为碱性。14对。 HS-有解离和水解两
15、种倾向,但水解倾向更大,呈弱碱性。S2-只有水解,溶液呈较强碱性。SnC12应在稀盐酸溶液中配制;Bi(NO3)3应在稀硝酸溶液中配制;Na2S 应在稀 NaOH 溶液中配制。A12S3(s)+6H2O2Al(OH)3(s)+3H2S(g),由于剧烈的双水解,A12S3不能在水溶液中制备。在 Na2CO3和 CaC12溶液中,由于同离子效应, CaCO3的溶解度远小于其在水中的溶解度。在 KNO3由于有盐效应,其溶解度略大于其在水中的溶解度,故CaCO3在 0.5 mol?L-1KNO3中的溶解度最大。PbC12(s)Pb2+(aq)+ Cl2-(aq),加入酸,降低溶液的pH 后,对 PbC
16、12的沉淀溶解平衡无影响,其溶解度基本不变。其他几种沉淀降低pH 后,H+均会与上述电解质的阴离子结合成弱电解质,使这些难溶电解质溶解度增加。NaH2PO4溶液解离倾向大于水解倾向,平衡时溶液中H+浓度大于OH-浓度,溶液显酸性;Na2HPO4溶液解离倾向小于水解倾向,平衡时溶液中H+小于 OH-浓度,溶液显碱性。习题1将下列pH 值换算为 H+浓度,或将H+浓度换算为pH 值。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页,共 8 页 - - - - - - - - - 此
17、文档仅供收集于网络,如有侵权请联系网站删除只供学习与交流 pH 值: 0.24,1.36,6.52 ,10.23。c(H+)( mol?L-1):2.0010-2,4.5010-5,5.0010-10。1 c(H+)=10-0.24=0.575 mol L-1,c(H+)=10-1.36=0.044 molL-1,c(H+)=10-6.52=3.0210-7 molL-1,c(H+)=10-10.23=5.8910-11molL-1 pH=lgc(H+)=lg(2.0010-2)=3.70 pH=lgc(H+)=lg(4.5010-5)= 4.35 pH=lgc(H+)=lg(5.0010-1
18、0)= 9.30 2某一元弱酸HA 的浓度为 0.010molL-1,在常温下测得其pH 为 4.0。求该一元弱酸的解离常数和解离度。2解:HAH+A- pH 为 4.0,则 c(H+)=10-4 molL-1,c(A-)=10-4 molL-1,KO=)()()(HAcAcHc=44410010.010101.010-7 =)()(0HAcHc100%=01.0104100%=1% 3已知 0.010molL-1H2SO4溶液的 pH=1.84,求 HSO4-的解离常数。3解:由于硫酸是强酸,溶液的pH=1.84,则 c(H+)=10-1.84=0.01445molL-1, 其一级解离是完全
19、的,其中0.010molL-1 H+由一级解离得来。二级解离是部分解离:HSO4-H+SO42-,其中 0.00445mol L-1 H+由二级解离得来。c(HSO4-)= 0.010.00445= 0.00555mol L-1,c(SO42-)= 0.014450.01=0.00445 mol L-1 KO=)()()(424HSOcSOcHc=00555.000445.001445.0=0.012 4在氢硫酸和盐酸混合溶液中,c( H+) 为 0.3 mol?L-1,已知 c( H2S)为 0.1 mol?L-1,求该溶液中的 S2-浓度。4解: c(S2-)=)()()(222HcSHc
20、SHKa=2213.01 .0101.1=1.04110-21 mol?L-1 5将 0.20molL-1HCOOH (aK=1.810-4)溶液和 0.40 molL-1HCN(aK=6.2 10-10)溶液等体积混合,求混合溶液的pH 值。5由于 HCOOH 的酸性远远大于HCN 的酸性,浓度相差又不太大,可以认为溶液中的H+几乎全部来自HCOOH 的解离,来自HCN 解离的 H+浓度完全可以不计。混合后, c(HCOOH) =0.2/2=0.1mol L-1, c/Koa=0.1/ 1.810-4=555.6400 可以用简略公式,c(H+)=acK=4108. 11 .0=4.210-
21、3 molL-1, pH=-lg c(H+)= 3lg4.2=2.38 6现有 0.20mol?L-1HCl 溶液与 0.20mol?L-1氨水,在下列几种情况下计算混合溶液的pH 值。两种溶液等体积混合;两种溶液按2:1 的体积混合;两种溶液按1:2 的体积混合。6两种溶液等体积混合,完全生成NH4Cl,浓度为 0.2/2=0.1mol ?L-1,水解呈酸性。c(H+)=acK=3NHwKKc=514108 .1101. 0=7.4510-6molL-1 pH=-lg c(H+)=6lg7.45=5.13 两种溶液按2:1 的体积混合, HCl+NH3?H2O=NH4Cl+H2O,余下 1
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