最新大学有机化学,炔烃教学课件.ppt

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1、一.炔烃的结构炔烃的结构 分子中含有一个碳碳三键的不饱和烃成为炔烃，碳碳三键是炔烃的官能团。炔烃比相应的烯烃还少两个氢原子，因此其分子组成的通式为Cn H2n-2.问题：炔烃是否存在顺反异构，为什么？答：不存在。因为-CC-中的每个碳原子只能接一个原子或基团。（二）炔烃的命名（二）炔烃的命名(1) 炔基炔基 炔烃的命名方法与烯烃相似，只将“烯”字改为“炔烃”字。例如：(2) 烯炔的命名烯炔的命名C CHCHCH3CHCH3C CCHCH2CHC2H5CH23-戊烯戊烯 - 1-炔炔 4- 乙基乙基 -1-庚烯庚烯 -5-炔炔若双键和三键处于相同的位次供选择时若双键和三键处于相同的位次供选择时,

2、 , 优先给双键优先给双键最低编号。最低编号。HC C CH CH2CH3C CCHCH2CHCHCHCH3CH21-丁烯丁烯 -3- 炔炔 5- 乙烯基乙烯基 -2- 辛烯辛烯 -6- 炔炔分子中同时含有双键和三键的不饱和烃为烯炔。烯炔命名时，选择包含碳碳双键和碳碳三键在内的最长的链作为主链，按最低序列原则给碳碳双键或碳碳三键尽可能降低位次。 问题：H2C=CH-HC=CH-CCH的命名是什么？ 答：1，3-己二烯-5-炔三三.炔烃的化学反应炔烃的化学反应（一）（一）.炔氢的反应炔氢的反应乙炔和端基炔烃在液氨中与氨基反应，生成炔化钠。HCCH+NaNH2HCCNa+NH3RCCH+NaNH2

3、RCCNa+NH3液氨液氨 炔化钠时非常重要的有机合成中间体，常利用与（RX）反应来合成炔烃同系物。例如：CH3CNa+CH3CH2XCH3CCCH2+NaX液氨液氨 问题：下列能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀的是？( )A.CH3CH=CH2 B.CH3CCHC.(CH3)2C=CHCH3 D.CH3CCH3答案：B(二二) 加成反应加成反应加成反应加成反应炔烃最主要的反应炔烃最主要的反应CCH炔氢的反应炔氢的反应CH3C CCH3 + 2H2(1)催化加成催化加成R-CC-H + 2H2R-CH2-CH325 C,5M PaNi,C2H5OHCH3CH2CH2CH3C2H5C CC2H5

4、 + H2P-2 催化剂97%CCC2H5HHC2H5CH3CH2C C(CH2)3CH3Na, 液NH3, -7897%99%CCH3CH2HC(CH2)3CH3HoC (2) 亲电加成反应亲电加成反应与溴和氯加成与溴和氯加成C CHCH3Br2C CHCH3BrBrBr2C CHCH3BrBrBrBrCCl4CCl4炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。卤化氢的活性次序卤化氢的活性次序：HI HBr HCl炔烃活性次序：炔烃活性次序：HC CHHCl, HgCl2150-160oCCH2CHClHCl, HgCl2150-160CH3CHCl2H3CCCCH3

5、H3CCCHHCCH炔烃在相应卤离子存在下与炔烃在相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式加成通常得反式产物：产物：H5C2C CC2H5Me4N+Cl-HClHAc, 25oCC CH5C2HClC2H5炔烃与炔烃与HX加成机理：加成机理：C CHXslowCCH+X-CCH+X-fastCCHX两种正离子两种正离子稳定性不同稳定性不同CH3CH2CH2C CHHBrCH3CH2CH2CCH2BrHBrCH3CH2CH2CBrBrCH3炔烃加炔烃加 HBr 也有过氧化物效应：也有过氧化物效应：CH3CH2CH2CH2C CHHBrROORCH3CH2CH2CH2CCHHBr 与水的加成与水的

6、加成CH CH + H2OHgSO4H2SO4H2C CHOH 乙烯醇CH3CHO乙醛重排CCOHC CH O烯醇式烯醇式(不稳定不稳定)酮式酮式(稳定稳定)CH3(CH2)5C CH + HOHHgSO4H2SO4CH3(CH2)5C CH2OH重排CH3(CH2)5C CH3O炔烃水合炔烃水合 问题： CH3CH+HCl( ) ( )(三三) 亲核加成反应亲核加成反应HC CH160-165 ,2-2.5MPaoCHOCH320%KOH/H2OCH2CHOCH3甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚HC CHHCNCuClCH2CHCN丙烯腈丙烯腈HC CH160-165 oCHOOCCH3乙酸锌活性炭

7、CH2CHOOCCH3乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯炔烃亲核加成机理：炔烃亲核加成机理：CH3C CHCH3O-CH3C CH-OCH3CH3OHCH3O-CH3C CH2OCH3碳负离子稳定性与碳负离子稳定性与C+相反！相反！（四）硼氢化的氧化反应（四）硼氢化的氧化反应oCH5C2C CC2H5B2H6,0二甘醇二甲醚C CH5C2HC2H53BRCH2CHOH2O2NaOH（4）聚合反应）聚合反应（a）低聚）低聚 乙烯基乙炔乙烯基乙炔HC CHCH2CH C CH2CuCl NH4ClHC CHCuCl NH4ClCH2CH C C CH CH2（b）高聚）高聚HC CHnCH CHTiCl4Al(C2H5)3n聚乙炔聚乙炔顺式聚乙炔顺式聚乙炔 反式聚乙炔反式聚乙炔 二乙烯基乙炔 问题: CH3(CH2)2CCCH2CH3 (CH3(CH2)2COOH) + (CH3CH2COOH)KMnO4