最新大学有机化学第11章教学课件.ppt
《最新大学有机化学第11章教学课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《最新大学有机化学第11章教学课件.ppt(54页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会进入夏天,少不了一个热字当头,电扇空调陆续登场,每逢此时,总会想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记想起那一把蒲扇。蒲扇,是记忆中的农村,夏季经常用的一件物品。记忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老忆中的故乡,每逢进入夏天,集市上最常见的便是蒲扇、凉席,不论男女老少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着少,个个手持一把,忽闪忽闪个不停,嘴里叨叨着“怎么这么热怎么这么热”,于是三,于是三五成群,聚在大树下,或站着,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑五成群,聚在大树下,或站着
2、,或随即坐在石头上,手持那把扇子,边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳,热得满头大汗,不时听到“强子,别跑强子,别跑了,快来我给你扇扇了,快来我给你扇扇”。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,。孩子们才不听这一套,跑个没完,直到累气喘吁吁,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,这才一跑一踮地围过了,这时母亲总是,好似生气的样子,边扇边训,“你你看热的,跑什么?看热的,跑什么?”此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲此时这把蒲扇,是那么凉快,那么的温馨幸福,有母亲的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在我国
3、已有三千年多年的历史。取材的味道!蒲扇是中国传统工艺品,在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上于棕榈树,制作简单,方便携带,且蒲扇的表面光滑,因而,古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名,实即今日的蒲扇,江浙称之为芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲芭蕉扇。六七十年代,人们最常用的就是这种,似圆非圆,轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过了我们的扇。蒲扇流传至今,我的记忆中,它跨越了半个世纪,也走过
4、了我们的半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧半个人生的轨迹,携带着特有的念想,一年年,一天天,流向长长的时间隧道,袅道,袅要求深刻理解和熟练掌握的内容:要求深刻理解和熟练掌握的内容: 酚的构造和命名; 酚的化学性质。 要求一般理解和掌握的内容:要求一般理解和掌握的内容: 酚的物理性质; 酚的制法。 l难点:难点: 苯环上不同取代基对苯酚酸性的影响。 (2)稀硫酸分解得苯酚)稀硫酸分解得苯酚11.2.2 从芳卤衍生物制备从芳卤衍生物制备 当卤原子的当卤原子的邻位邻位或或对位对位有有强的吸电子基强的吸电子基时,水解反应时,水解反应容易进行。容易进行。单硝基芳卤单硝基芳
5、卤比较硝基对苯的比较硝基对苯的亲电亲电( )取代反应取代反应难易的不同?难易的不同?注意反应注意反应条件!条件!ClONa+ NaCl+NaOH2H O2+350370,20MPaCu催化剂催化剂ONa+HClOH+ NaCl多硝基芳卤多硝基芳卤 硝基活化氯原子的原因硝基活化氯原子的原因分散中间体的负电荷:分散中间体的负电荷:11.2.3 从芳磺酸制备从芳磺酸制备 碱熔法碱熔法 成本高;当环上已有成本高;当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时,等基团时,则副反应多。则副反应多。补充补充1:间二酚的制备:间二酚的制备补充补充2: -萘酚及其衍生物萘酚及其衍生物165酚大多数为结晶固体。酚
6、大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃酚的沸点和溶点高于质量相近的烃氢键。氢键。 酚微溶于水,能溶于酒精,乙醚等有机溶剂。酚微溶于水,能溶于酒精,乙醚等有机溶剂。酚的氢键酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3 酚的物理性质酚的物理性质(1)酚的酸性)酚的酸性O-H键容易离解键容易离解 极高的亲电反应活性极高的亲电反应活性O-H基对苯环的供电性。基对苯环的供电性。 酚具有酸性的原因酚具有酸性的原因氧原子以氧原子以SP2(与醇醚不同)(与醇醚不同)杂化轨道杂化轨道参与成键,它的一对未共用电子的参与成键,它的一对未共用电子的P轨道
7、与苯环的轨道与苯环的6个个P轨道平行,轨道平行,并且共轭,氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中,氧的电子云并且共轭,氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中,氧的电子云密度降低,减弱了密度降低,减弱了O-H键,氢原子容易离解成为质子。键,氢原子容易离解成为质子。 酚具有极高的亲电反应活性的原因酚具有极高的亲电反应活性的原因氧原子的氧原子的P电子分电子分散到苯环上,增加了苯环的电子云密度,加强了亲电反应活性。散到苯环上,增加了苯环的电子云密度,加强了亲电反应活性。11.4 酚的化学性质酚的化学性质11.4.1 酚羟基的反应酚羟基的反应 醇与酚不同,没有电子的离域现象醇与酚不同,没有电子的离域现象 苯酚的
8、离域苯酚的离域酸性酸性苯酚:苯酚:pKa=10乙醇:乙醇:pKa=17环己醇:环己醇:pKa=18碳酸:碳酸:pKa=6.4 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳,苯酚即游离出来通入二氧化碳,苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶工业上利用苯酚能溶于碱,而又可用酸分于碱,而又可用酸分离的性质来处理和回离的性质来处理和回收含酚废水。收含酚废水。苯酚溶于苯酚溶于NaOH,但,但不溶于不溶于NaHCO3苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响吸电子基团的硝基愈吸电子基团的硝基愈多,酸性愈强。多,酸性愈强。pKapKa吸电子基团(硝基)使吸电子基团(硝基)使羟基
9、氧上负电荷更好地羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环(诱导和离域移向苯环(诱导和共轭效应),生成更稳共轭效应),生成更稳定的对硝基苯氧负离子,定的对硝基苯氧负离子,酸性增强。酸性增强。(已学(已学威廉森合成威廉森合成p237) 酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 酚醚与氢碘酸作用,分解而得到原来的酚酚醚与氢碘酸作用,分解而得到原来的酚有机合成中用来保有机合成中用来保护酚羟基护酚羟基 P493(2)酚醚的生成)酚醚的生成(3)酯的生成)酯的生成 酚与酸酐或酰氯作用可得酚与酸酐或酰氯
10、作用可得酚与羧酸直接酚与羧酸直接酯化困难酯化困难 羟基是强的邻对位定位基,使苯环活化。羟基是强的邻对位定位基,使苯环活化。(1)卤化反应卤化反应酚很容易发生卤化。酚很容易发生卤化。邻、对位上有磺酸基邻、对位上有磺酸基团时,可同时被取代团时,可同时被取代苯酚与溴水作苯酚与溴水作用,生成用,生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚白色白色沉淀沉淀溴水过量,生成黄色溴水过量,生成黄色的四溴苯酚析出的四溴苯酚析出 11.4.2 芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应白色沉淀白色沉淀 (100%)黄色沉淀黄色沉淀 一元取代物对溴一元取代物对溴苯酚的生成苯酚的生成(低温,非极性溶剂)(低温,非极性溶剂)对氯苯酚
11、、邻氯对氯苯酚、邻氯苯酚和苯酚和2,4-二氯二氯苯酚的生成苯酚的生成(注意:温度和氯用量,不用溶剂)(注意:温度和氯用量,不用溶剂)2,4-二氯苯酚二氯苯酚2,4,6 -三氯苯酚的三氯苯酚的生成生成(水溶液)(水溶液)三氯化铁存在下三氯化铁存在下2,4,6 -三氯苯酚能三氯苯酚能进一步氯化成五进一步氯化成五氯苯酚氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂,药物的杀虫剂,药物除草剂除草剂 (2,4-二氯苯氧基乙酸二氯苯氧基乙酸)的合成的合成由由P257合成合成作业:作业:9(5) 稀硝酸,室温稀硝酸,室温(2)硝化反应硝化反应酚很容易硝化酚很容易硝化浓硝酸,室温浓硝酸,室温因因酚羟基酚羟
12、基和和环环易被易被浓硝酸氧化浓硝酸氧化,产率很低,所以在氧化,产率很低,所以在氧化时要对时要对酚羟基酚羟基进行进行保护保护(P493)邻硝基苯酚和对硝基苯酚可邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 方法分开方法分开邻硝基苯酚分子邻硝基苯酚分子形成分子内六元环形成分子内六元环的螯和物,对硝基的螯和物,对硝基苯酚只能通过分子苯酚只能通过分子间的氢键缔和。间的氢键缔和。注意这注意这种结构种结构用水蒸气蒸馏用水蒸气蒸馏 下列化合物哪些能形成分子内氢键下列化合物哪些能形成分子内氢键? ? ()、()、()、()、()能形成分子内氢键能形成分子内氢键解:解:() 邻硝基苯酚邻硝基苯酚; ()对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮;
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 最新 大学 有机化学 11 教学 课件
限制150内