高考化学总复习课件(人教)系列 第十三章 第2讲 分子结构与性质.ppt
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1、第2讲 分子结构与性质 基础盘点 一、共价键 自我诊断 1.已知某些共价键的键能,试回答下列问题:,(1)HH键的键能为什么比ClCl键的键能大? (2)已知H2O在2 000时有5%的分子分解,而 CH4在1 000时可以完全分解为C和H2,试解释其 中的原因。 (3)试解释氮气为什么能在空气中稳定存在? 答案(1)因为氢原子半径比氯原子小,HH键键长比ClCl键键长短,故键能大。 (2)CH4不如H2O稳定,因为OH键键能大于CH 键键能(462.8 kJmol-1413.4 kJmol-1)。 (3)因为NN键键能大,则分子的稳定性强。,基础回归 1.本质 原子之间形成 。 2.特征 具
2、有 性和 性。 3.分类,共用电子对,饱和,方向,4.键参数 (1)键能 键能:气态基态原子形成 化学键释放的 最低能量。 单位: ,用EA-B表示,如HH键的 键能为436.0 kJ/mol,NN键的键能为946 kJ/mol。 应为气态基态原子:保证释放能量最低。 键能为衡量共价键稳定性的参数:键能越大, 即形成化学键时释放的能量越 ,形成的化学 键越 。 结构相似的分子中,化学键键能越大,分子越 稳定。,1 mol,kJ/mol,多,牢固,(2)键长 键长:形成共价键的两个原子之间的 为 键长。因成键时原子轨道发生重叠,键长小于成 键原子的原子半径之和。 键长是衡量共价键稳定性的另一个参
3、数。 键长越短,键能越 ,共价键越 。 (3)键角 键角:在原子数超过2的分子中,两个共价键之 间的夹角称为键角。 键角决定了分子的 。 多原子分子中共价键间形成键角,表明共价键 具有 性。,核间距,大,稳定,空间构型,方向,常见分子中的键角:CO2分子中的键角为 , 为 形分子;H2O分子中键角为105,为 形 (或 形)分子;CH4分子中键角为10928, 为 形分子。 5.等电子原理 原子总数、价电子总数均相同的分子具有相似的化学键特征,具有许多相近的性质。,180,直线,角,V,正四面体,误区警示 1.H2分子中的共价键无方向性。 2.N2分子中的键比键键能小。 3.键和键的判断 (1
4、)键稳定,键活泼。 (2)共价单键是键,共价双键中有一个键和 一个键;共价三键中有一个键和两个键。,二、分子的立体构型 自我诊断 2.根据杂化轨道理论,请预测下列分子或离子的立 体构型: CO2 ,CO H2S ,PH3 。 解析 CO2、CO 、H2S、PH3中心原子分别采用 sp、sp2、sp3、sp3杂化。H2S中心原子杂化轨道被 两对孤电子占据;PH3杂化轨道中被一对孤电子 占据。 答案 直线形 平面三角形 V形 三角锥形,3.用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结 构,两个结论都正确的是 ( ) A.直线形;三角锥形 B.V形;三角锥形 C.直线形;平面三角形 D.V形;平面
5、三角形,D,基础回归 1.价层电子对互斥模型的两种类型 价层电子对互斥模型说明的是 的空间 构型,而分子的空间构型指的是 的空 间构型,不包括孤电子对。 (1)当中心原子无孤电子对时,两者的构型 ; (2)当中心原子有孤电子对时,两者的构型 。 2.杂化轨道理论 当原子成键时,原子的价轨道相互混杂,形成与 原轨道数相等的能量相同的杂化轨道。杂化轨道 数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的立体构 型不同。,价层电子对,成键电子对,一致,不一致,3.价层电子对互斥模型、杂化轨道理论与分子立体 构型的关系 (1)杂化轨道理论,直线形,平面三角形,四面体形,180,120,10928,2,3,4,(2)
6、价层电子对互斥模型,4.配位化合物 (1)配位键:成键原子一方提供孤对电子,另一方 提供空轨道。 (2)配位化合物:金属离子(或原子)与某些分子 或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (3)组成:如对于Ag(NH3)2OH,中心离子为 Ag+, 配体为NH3,配位数为2。,三、分子的性质 自我诊断 4.短周期的5种非金属元素,其中A、B、C的特征电 子排布可表示为:A:asa,B:bsbbpb,C:csccp2c,D 与B同主族,E在C的下一周期,且是同周期元素中 电负性最大的元素。 回答下列问题: (1)由A、B、C、E四种元素中的两种元素可形成 多种分子,下列分子BC2 BA4 A
7、2C2 BE4, 其中属于极性分子的是 (填序号)。 (2)C的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还 要高,其原因是 。,(3)B、C两元素都能和A元素组成两种常见的溶 剂,其分子式为 、 。DE4在前者中 的溶解性 (填“大于”或“小于”)在后者中 的溶解性。 (4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为 (填化学式)。 (5)A、C、E三种元素可形成多种含氧酸,如 AEC、AEC2、AEC3、AEC4等,以上列举的四种 酸其酸性由强到弱的顺序为 (填化学式)。,解析 由s轨道最多可容纳2个电子可得:a=1,b=c=2, 即A为H,B为C,C为O。由D与B同主族,且为非 金属元素得D为
8、Si;由E在C的下一周期且E为同周 期电负性最大的元素可知E为Cl。 (1)、分别为CO2、CH4、H2O2、 CCl4,其中H2O2为极性分子,其他为非极性分子。 (2)C的氢化物为H2O,H2O分子间可形成氢键是 其沸点较高的重要原因。 (3)B、A两元素组成苯,C、A两元素组成水, 两者都为常见的溶剂,SiCl4为非极性分子,易溶 于非极性溶剂苯中。,(4)BA4、BE4、DE4分别为CH4、CCl4、SiCl4,三 者结构相似,相对分子质量逐渐增大,分子间作用 力逐渐增强,故它们的沸点顺序为SiCl4CCl4CH4。 (5)这四种酸分别为HClO、HClO2、HClO3、 HClO4,
9、含氧酸的通式可写为(HO)mClOn(m1, n0),n值越大,酸性越强,故其酸性由强到弱的顺 序为HClO4HClO3HClO2HClO。 答案 (1) (2)H2O分子间形成氢键 (3)C6H6 H2O 大于 (4)SiCl4CCl4CH4 (5)HClO4HClO3HClO2HClO,基础回归 1.键的极性和分子极性 (1)极性键和非极性键 极性键: 的共价键。 非极性键: 的共价键。 (2)极性分子和非极性分子 极性分子:正电中心和负电中心 的分子。 非极性分子:正电中心和负电中心 的分子。,电子对发生偏移,电子对不发生偏移,不重合,重合,由不同种元素的原子形成的,由同种元素的原子形成
10、的,2.范德华力及其对物质性质的影响 (1)概念 与 之间存在着的一种把分子聚集在一 起的作用力。 (2)特点 范德华力 ,约比化学键的键能小12数量级。 (3)影响因素 越大,则范德华力越大。 越大,则范德华力越大。 (4)对物质性质的影响 范德华力主要影响物质的 性质,化学键主要 影响物质的 性质。,分子,分子,很弱,相对分子质量,分子极性,物理,化学,3.氢键及其对物质性质的影响 (1)概念 氢键是一种 ,它是由已经与电负性很强的原子形成共 价键的氢原子与另一个分子中 的原子 之间的作用力。其表示方法为 。 (2)特点 大小:介于 和 之间,约为化 学键的 分之几,不属于化学键。 存在:
11、氢键不仅存在于 ,有时也存在于 。 氢键也和共价键一样具有 性和 性。,除范德华力之外的另一种分子间作,用力,电负性很强,AHB,范德华力,化学键,十,分子间,分子内,方向,饱和,(3)对物质性质的影响 主要表现为使物质的熔、沸点 ,对电离和溶解 等产生影响。 4.溶解性 (1)“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于 ,极性溶质一般能溶于 。 如果存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力 越大,溶解性 。 (2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性。如 乙醇与水 ,而戊醇在水中的溶解度明显 。 (3)如果溶质与水发生反应,将增加物质的溶解 度,如 等。,升高,非极性溶剂,极性溶剂,越强,互溶,
12、减小,SO2与H2O,5.手性 (1)手性异构:具有完全相同的组成和原子排列 的一对分子,如左手和右手一样互为 ,在 三维空间里 的现象。 (2)手性分子:具有 的分子。 (3)手性碳原子:在有机物分子中,连有 的碳原子。含有一个手性碳原子 的分 子是手性分子,如:,镜像,不能重叠,手性异构体,四个,不同基团,6.无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸可写成(HO)mROn(m1,n0),n值 越大,R的正电性越 ,使ROH中O的电子向 偏移,在水分子的作用下容易 ,酸 性越 。如HClO HClO2 HClO3 HClO4, HNO2 HNO3,H2SO3 H2SO4。 误区警示 氢键不是化学键,
13、属于一种较强的分子间作用力。,高,R,电离出H+,强,要点精讲 要点一 范德华力、氢键及共价键比较,特别提醒 有氢键的分子间也有范德华力,但有 范德华力的分子不一定有氢键。 一个氢原子只能形成一个氢键,这就是氢键的饱 和性。 分子内氢键基本上不影响物质的性质。,【典例导析1】下列叙述与分子间作用力无关的是 ( ) A.气体物质加压或降温时能凝结或凝固 B.干冰易升华 C.氟、氯、溴、碘单质的熔沸点依次升高 D.氯化钠的熔点较高 解析 一般地由分子构成的物质,其物理性质通常 与分子间作用力的大小密切相关。A、B、C三个选 项中涉及的物质都是分子,故其表现的物理性质与 分子间作用力的大小有关系;只
14、有D选项中的NaCl 不是分子,而是离子化合物,不存在小分子,其物 理性质与分子间作用力无关。,D,迁移应用1 下列化合物的沸点比较,前者低于后者 的是 ( ) A.乙醇与氯乙烷 B.邻羟基苯甲酸与对羟基苯甲酸 C.对羟基苯甲醛与邻羟基苯甲醛 D.H2O与H2Te,解析 氢键分为两类:存在于分子之间时,称为分 子间氢键;存在于分子内部时,称为分子内氢键。 同类物质相比,分子内形成氢键的物质的熔沸点要 低于分子间形成氢键的物质的熔沸点。如邻羟基苯 甲酸、邻羟基苯甲醛等容易形成分子内氢键,沸点 较低,而对羟基苯甲酸、对羟基苯甲醛则容易形成 分子间氢键,沸点较高,所以B选项正确;对A选 项,由于乙醇
15、存在分子间氢键,而氯乙烷不存在氢 键,所以乙醇的沸点(78.5)高于氯乙烷的沸点(12.3);同样道理,D选项中,H2O的沸点(100)高于H2Te的沸点。 答案 B,迁移应用2 已知和碳元素同主族的X元素位于周期 表中的第1个长周期,短周期元素Y原子的最外层 电子数比内层电子总数少3,它们所形成化合物的 分子式是XY4。试回答: (1)X元素的原子基态时电子排布式为 ; Y元素原子最外层电子的电子排布图为 。 (2)若X、Y两元素电负性分别为2.1和2.85,则 XY4中X与Y之间的化学键为 (填“共价键” 或“离子键”)。 (3)该化合物的立体构型为 ,中心原子的 杂化类型为 ,分子为 (
16、填“极性分子” 或“非极性分子”)。,(4)该化合物在常温下为液体,该化合物中分子 间作用力是 。 (5)该化合物的沸点与SiCl4比较, (填化 学式)的高,原因是 。 解析 由题意,X元素为Ge元素,Y元素原子结构示 意图为 为Cl元素。 (1)Ge元素的原子基态时电子排布式为1s22s22p6 3s23p63d104s24p2;Cl元素原子最外层电子的电子排 布图为,(2)Ge、Cl两元素的电负性差值为0.75,数值较小,所以二者形成共价键。 (3)GeCl4的形成与CCl4的形成相似,空间结构 为正四面体形,中心原子Ge采取sp3杂化,形成4 条轨道,分子为非极性分子。 (4)分子之间
17、存在的作用力为范德华力。 (5)GeCl4与SiCl4都是分子晶体,结构相似, GeCl4的相对分子质量大,分子间作用力强,熔、 沸点高。,答案 (1)1s22s22p63s23p63d104s24p2 (2)共价键 (3)正四面体形 sp3 杂化 非极性分子 (4)范德华力 (5)GeCl4 二者结构相似,GeCl4相对分子质 量大,分子间作用力强,熔、沸点高,要点二 等电子原理及其应用 1.等电子体 等电子体:原子数相同、价电子数也相同的微粒, 如:CO和N2,CH4和NH ;等电子体性质相似。 2.等电子体原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似 的化学键特征,它们的许多性质是相
18、似的。 3.互为等电子体的条件 (1)在微粒的组成上,微粒所含原子数目相同 (2)在微粒的构成上,微粒所含价电子数目相同,4.等电子原理的应用 (1)具有相同的通式AXm。这里的“结构特 征”的概念既包括分子的立体构型,又包括化学 键的类型,但键角并不一定相等。,(2)根据已知的一些分子结构推测出另一些与它 等电子的分子立体构型。 (BN)x与(C2)x,N2O与CO2等也是等电子体 硅和锗是良好的半导体材料,他们的等电子体磷 化铝(AlP)和砷化镓(GaAs)也是很好的半导体 材料 白锡(-Sn2)与锑化铟是等电子体,它 们在低温下都可转变为超导体 SiCl4、SiO 、 SO 的原子数目和
19、价电子总数都相等,它们互为 等电子体,中心原子都是sp3杂化,都形成正四面 体形立体构型。 等电子体结构相同,物理性质相近,但 化学性质不同。,特别提醒,【典例导析2】1919年,Langmuir提出等电子原理: 原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子 体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 (1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分 子中,互为等电子体的是: 和 ; 和 。 (2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期 元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外 层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也 具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质 中,与NO 互为等电子
20、体的分子有: 、 。,解析 (1)仅由第二周期元素组成的共价分子中, 即C、N、O、F组成的共价分子,如:N2与CO 均为14个电子,N2O与CO2均为22个电子。 (2)依题意,只要原子数相同,各原子最外层电 子数之和相同,即可互称为等电子体,NO 为 三原子,各原子最外层电子数之和为:5+62+1=18,SO2、O3也为三原子,各原子最 外层电子数之和为63=18。 答案 (1)N2 CO N2O CO2 (2)SO2 O3,迁移应用3 1919年,Langmuir提出等电子体的概念,由短周期元素组成的粒子,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为 等电子体。等电子体的结构
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