最新取代基定位规则幻灯片.ppt

《最新取代基定位规则幻灯片.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《最新取代基定位规则幻灯片.ppt（15页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、取代基定位规则取代基定位规则化工苯同系物的命名-二元取代 二烃基苯有三种异构体，用取代基的位置命名，或用最低系列编号表示取代基在苯环上的位置。例如；对二甲苯对二甲苯p-Xylene间二甲苯间二甲苯m-Xylene邻二甲邻二甲苯苯o-Xylene化工定位规律的理论解释是交替极化，即使甲基的邻位和对位上是交替极化，即使甲基的邻位和对位上电子云密度增加的更多些，量子化学计电子云密度增加的更多些，量子化学计算算,甲苯中各碳上电子云密度分布如图。甲苯中各碳上电子云密度分布如图。所以亲电试剂主要进攻邻位和对位。所以亲电试剂主要进攻邻位和对位。从反应历程和从反应历程和 络合物的稳定性看：络合物的稳定性看：由

2、反应历程看，由反应历程看， 络合物越稳定，反应的活化能越小，越容易络合物越稳定，反应的活化能越小，越容易反应。反应。CHHHOOOCH30.961.0170.9991.011+ EHEHEE快慢络合物HHE定位规律的理论解释当亲电试剂进攻甲苯时，可能形成三种当亲电试剂进攻甲苯时，可能形成三种 络合物，即络合物，即可以看出，当亲电试剂可以看出，当亲电试剂进攻邻、对位时，甲基进攻邻、对位时，甲基与带部分正电荷的碳与带部分正电荷的碳相连，使正电荷得到相连，使正电荷得到分散，这两种络合物分散，这两种络合物就较稳定，而进攻间就较稳定，而进攻间位时，正电荷得不到位时，正电荷得不到分散，就不稳定。络分散，就

3、不稳定。络合物越稳定，过渡态合物越稳定，过渡态就也稳定，活化能就越低。就也稳定，活化能就越低。CH3HEOOOCH3OOOEHCH3OOOHE邻对间E反 应 进 程(2) 苯酚我们只从反应物的电子效应云解释：我们只从反应物的电子效应云解释：诱导效应使芳环电子云密度降低，用诱导效应使芳环电子云密度降低，用“I”表示。表示。共轭效应使芳环电子云密度增加，用共轭效应使芳环电子云密度增加，用“C”表示。表示。但在苯酚中，但在苯酚中，+C -I，所以总的结果，所以总的结果使苯环电子云密度增加。与甲苯相似。使苯环电子云密度增加。与甲苯相似。由于由于P ，所以，所以，羟基的供电性大于甲基的供电性羟基的供电性

4、大于甲基的供电性。苯酚。苯酚比甲苯更容易进行亲电取代反应。与苯酚相似的还有：比甲苯更容易进行亲电取代反应。与苯酚相似的还有：OHOOOOCH3OOONH2OOO(3) 氯苯在氯苯中，具有与苯酚相似的情况。即共轭与诱导在氯苯中，具有与苯酚相似的情况。即共轭与诱导效应方向相反。但不同的是，在氯苯中，效应方向相反。但不同的是，在氯苯中，+C -I，总的结果是苯环上电子云密度，总的结果是苯环上电子云密度降低。因此，降低。因此，氯苯比苯难进行亲电取代反应氯苯比苯难进行亲电取代反应。如。如氯苯硝化比苯慢氯苯硝化比苯慢33倍。但由于共轭效应使苯环的倍。但由于共轭效应使苯环的邻、对位电子云密度增加，所以总的结

5、果使苯环邻、对位电子云密邻、对位电子云密度增加，所以总的结果使苯环邻、对位电子云密度下降的较少。亲电试剂主要进攻电子云密度较高的邻、对位。度下降的较少。亲电试剂主要进攻电子云密度较高的邻、对位。所以，所以，氯苯是钝化芳环，邻、对位定位基。氯苯是钝化芳环，邻、对位定位基。与氯苯相似的还有氟苯、溴苯、碘苯。与氯苯相似的还有氟苯、溴苯、碘苯。ClOOO2. 间位定位基对苯环的影响以硝基苯为例：以硝基苯为例：由于由于N、O的电负性大于碳，诱导效应的电负性大于碳，诱导效应使芳环上电子云密度降低，用使芳环上电子云密度降低，用“I”表示。表示。从共轭效应看，硝基有一个键，当它从共轭效应看，硝基有一个键，当它

6、与苯环相连时，就与苯环的大与苯环相连时，就与苯环的大 键发生键发生 共轭，形成大共轭体系。在这个大共轭共轭，形成大共轭体系。在这个大共轭体系中，由于氧的电负性较大，使共轭体系体系中，由于氧的电负性较大，使共轭体系中电子云向氧一边偏移，表现为吸电子性。中电子云向氧一边偏移，表现为吸电子性。用用“C”表示。总的结果是：诱导和共轭表示。总的结果是：诱导和共轭方向一致，都使苯环电子云密度降低。亲电取代比苯更难。方向一致，都使苯环电子云密度降低。亲电取代比苯更难。与硝基苯相似的还有苯磺酸、苯甲酸、苯甲腈等。与硝基苯相似的还有苯磺酸、苯甲酸、苯甲腈等。NO2NO20.700.7050.790.72OOON

7、OONOO34910三、二取代苯的定位规律当苯环上已有两个取代基时，第三个取当苯环上已有两个取代基时，第三个取代基的位置由原来两个取代基共同决定。代基的位置由原来两个取代基共同决定。根据定位是否一致，又分为两种情况。根据定位是否一致，又分为两种情况。1.两个取代基定位效应一致，两个取代基定位效应一致，进入共同决进入共同决定的位置。定的位置。2.两个取代基定位效应不一致时，第三个两个取代基定位效应不一致时，第三个取代基进入的位置主要由取代基进入的位置主要由定位能力强的决定位能力强的决定定。又分为两种情况：。又分为两种情况：(1)两个取代基属于同类两个取代基属于同类(2)两个定位基不同类，两个定位基不同类，邻、对位定位基定邻、对位定位基定位能力强于间位定位基位能力强于间位定位基。OHCH3NO2COOHCH3NO2OHNO2NH2NO2OHCOCH315 结束语结束语