甲醇生产技术分析解析ppt课件.ppt
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1、我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物一、甲醇工业的发展一、甲醇工业的发展:由木材和木质素干馏由木材和木质素干馏故俗称故俗称木醇木醇60至至80公斤的木材公斤的木材分解蒸馏只获得大分解蒸馏只获得大约约1公斤的甲醇公斤的甲醇由一氧化碳和氢合成由一氧化碳和氢合成在锌铬催化剂上高在锌铬催化剂上高压高温下合成,压高温下合成,1923年德国年德国由一氧化碳和氢合成几乎成为工
2、业上生产甲醇的唯一由一氧化碳和氢合成几乎成为工业上生产甲醇的唯一方法,只是生产工艺不断地改进,生产规模日产增大方法,只是生产工艺不断地改进,生产规模日产增大我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物二、甲醇的用途二、甲醇的用途甲醇甲醇有机合成原料有机合成原料有机溶剂有机溶剂人工合成蛋白人工合成蛋白能源能源单独使用单独使用混入汽油使用混入汽油使用燃料电池燃料燃料电池燃料甲醛、氯甲烷、甲胺、甲甲醛、氯甲烷、甲胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲酯、基醚、对苯二甲酸二甲酯、
3、乙醇、乙二醇、甲苯、二乙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、醋酸、醋酸乙烯,甲苯、醋酸、醋酸乙烯,醋酐,甲焰甲酯、甲醇树醋酐,甲焰甲酯、甲醇树酯酯我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物甲醇及其水甲醇及其水溶溶液的性质液的性质 一、甲醇的一般性质一、甲醇的一般性质 常温常压下,纯甲醉是无色透明的,易常温常压下,纯甲醉是无色透明的,易流动的、易挥发的可燃液体,具有与乙流动的、易挥发的可燃液体,具有与乙醇相似的气味。醇相似的气味。 甲醇可以和水以及许多有机液体如乙甲醇可以和水以及许多有机液体如乙醇、乙醚等无限地混
4、合,但不能与脂肪醇、乙醚等无限地混合,但不能与脂肪族烃类相混合。易吸收水分、二氧化碳族烃类相混合。易吸收水分、二氧化碳 假酒?假酒?有毒性有毒性甲醇的沸点和蒸汽压、热容和汽化热等甲醇的沸点和蒸汽压、热容和汽化热等均可在均可在 文献中查到文献中查到甲醉的饱和蒸汽压力甲醉的饱和蒸汽压力随着温度的升高却急随着温度的升高却急剧增高剧增高,在在64.7时即时即可达到可达到760mmHg我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物 二、甲醇和水系统的性质二、甲醇和水系统的性质 1密度密度 甲醇水溶液的密度,随着温度
5、的降低面增加,甲醇水溶液的密度,随着温度的降低面增加,在相同的温度下,几乎是随着甲醇浓度的增加在相同的温度下,几乎是随着甲醇浓度的增加而均橱地减小而均橱地减小2沸点沸点甲醇水溶液的沸点,随着甲醇浓度的增加甲醇水溶液的沸点,随着甲醇浓度的增加而降低。而降低。3 蒸汽压、热容、粘度蒸汽压、热容、粘度等均与温度和浓度等均与温度和浓度有关,有关, 可在文献中查到。可在文献中查到。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物三、甲醇与有机物的共沸三、甲醇与有机物的共沸 甲醉可以任意比例与多种有机化合物相混合,而且
6、与甲醉可以任意比例与多种有机化合物相混合,而且与其中的一些有机化合物形成共沸混合物。其中的一些有机化合物形成共沸混合物。由于有共沸混合物的生成,且沸点与甲醇的沸点相由于有共沸混合物的生成,且沸点与甲醇的沸点相接近,接近,将影响对甲醇的提纯。将影响对甲醇的提纯。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物四、甲醇的化学性质四、甲醇的化学性质1.氧化(或脱氢)氧化(或脱氢)银催化剂,银催化剂, 600650 催化剂也可是铜、铁钼等催化剂也可是铜、铁钼等这是目前生产甲醛这是目前生产甲醛的主要方法的主要方法化学
7、反应化学反应式?式?2.与碱金属发生取代反应与碱金属发生取代反应如:甲醇钠的生如:甲醇钠的生成成3.脱水:单独生成二甲醚脱水:单独生成二甲醚在催化剂和高温条件下在催化剂和高温条件下 与氨反应脱水生成甲胺与氨反应脱水生成甲胺在催化剂和高温、在催化剂和高温、高压条件下高压条件下我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物4.与芳胺反应生成甲基芳胺与芳胺反应生成甲基芳胺在硫酸存在下加压加热反应在硫酸存在下加压加热反应如:在如:在200和和3.04MPa与苯胺反应生成二甲基苯胺与苯胺反应生成二甲基苯胺 C6H8
8、NH2 +CH3OH C6H5N(CH3)2+H2O 5.酯化反应酯化反应如:与甲酸反应生成甲酸甲酯如:与甲酸反应生成甲酸甲酯6.与氢卤酸反应生成卤代甲烷与氢卤酸反应生成卤代甲烷CH3OH+HCl CH3Cl +H2O7.与亚硝酸反应生成硝基甲烷与亚硝酸反应生成硝基甲烷烈性炸药烈性炸药我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物8.与乙炔生成甲基乙烯基醚与乙炔生成甲基乙烯基醚碱金属醇化物为催化剂碱金属醇化物为催化剂9.与一氧化碳合成醋酸与一氧化碳合成醋酸铑催化剂,铑催化剂, 150220和和3.04MP
9、a10.与异丁烯合成甲基叔丁基醚与异丁烯合成甲基叔丁基醚离子交换树脂为催化剂,离子交换树脂为催化剂, 100以上以上11.热分解热分解350400下分解为一氧化碳和氢下分解为一氧化碳和氢常温下是常温下是稳定的稳定的我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物 甲醇生产方法甲醇生产方法早期的木材干馏法,今天在工业上已灾被淘汰子。目前是以含碳早期的木材干馏法,今天在工业上已灾被淘汰子。目前是以含碳原料转化为碳化合物,然后合成甲醇。含碳原料目前主要是石油、原料转化为碳化合物,然后合成甲醇。含碳原料目前主要是石
10、油、煤炭,今后木材、农副产品、有机废料、城市垃圾等将成为甲醇煤炭,今后木材、农副产品、有机废料、城市垃圾等将成为甲醇生产的主要原料。生产的主要原料。一、氯甲烷水解法一、氯甲烷水解法CH3Cl+H2O +NaOH CH3OH+NaCl+H2O也可用消石灰代替也可用消石灰代替烧结烧结该法中氯元素以氯化钠或氯化钙的形式损失掉,原料利用率低。故没有被工业采用我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物二、甲烷部分氧化法二、甲烷部分氧化法2CH3+O2 2CH3OH该法由于氧化过程不易控制,该法由于氧化过程不易控
11、制,目前甲醇收率不高,但是,该目前甲醇收率不高,但是,该法工艺流程简单,节省投资。法工艺流程简单,节省投资。随着技术的发展,收率的提高,随着技术的发展,收率的提高,这将是一个这将是一个重要的方法重要的方法三、由碳的氧化物与氢合成三、由碳的氧化物与氢合成CO+2H2 2CH3OHCO2+3H2 2CH3OH+H2O1923年开发,目前成为工业年开发,目前成为工业上广泛采用的方法上广泛采用的方法我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物碳的氧化物与氢合成甲醇工艺过程碳的氧化物与氢合成甲醇工艺过程原料气的制
12、备原料气的制备原料气的净化原料气的净化压缩压缩合成合成压缩压缩1.原料气的制备原料气的制备将天然气、石油、煤炭等原料转化为含将天然气、石油、煤炭等原料转化为含CO、CO2、H2的合成原料气的合成原料气2.原料气的净化原料气的净化净化后的气体压缩至合成甲醇所净化后的气体压缩至合成甲醇所需要需要的压力,压力门高的压力,压力门高低主要视催化剂的性能而定低主要视催化剂的性能而定3.压缩压缩去除合成原料气中的去除合成原料气中的S等有害杂质;调整氢碳等有害杂质;调整氢碳比比:(H2-CO2)/(CO+CO2)=24.合成合成5.蒸馏蒸馏在在催化剂催化剂、高温、高压作用下合成,得到粗甲醇、高温、高压作用下合
13、成,得到粗甲醇粗粗甲甲醇醇通过通过蒸蒸溜方法溜方法除去除去其中其中有有机杂质和水,而制得机杂质和水,而制得符合一符合一定定质量标准的较纯的甲质量标准的较纯的甲醇醇我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物甲醇合成知识甲醇合成知识一、甲醇的性质一、甲醇的性质我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1 1、物理性质、物理性质 甲醇是最简单的饱和脂肪醇,分子式甲醇是最简单的饱和脂肪醇,分子式CH3OH CH3OH
14、 ,相对分子量,相对分子量32.0432.04。 常温常压下,纯甲醇是无色透明、易常温常压下,纯甲醇是无色透明、易挥发、可燃、略带醇香气味的有毒液挥发、可燃、略带醇香气味的有毒液体。体。甲醇可以和水互溶,但不能与脂甲醇可以和水互溶,但不能与脂肪烃类化合物互溶。甲醇水溶液的密肪烃类化合物互溶。甲醇水溶液的密度随甲醇浓度和温度的增加而减少;度随甲醇浓度和温度的增加而减少;甲醇水溶液的沸点随液相中甲醇浓度甲醇水溶液的沸点随液相中甲醇浓度的增加而降低。的增加而降低。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物甲
15、醇属剧毒化合物,口服可以引甲醇属剧毒化合物,口服可以引起严重中毒,饮起严重中毒,饮5 510ml10ml,就可,就可使人失明,饮使人失明,饮30ml30ml可使人致命。可使人致命。误服时可用碳酸铵等碱性物质解误服时可用碳酸铵等碱性物质解毒,直至尿液呈碱性(毒,直至尿液呈碱性(PHPH7.57.5)为止。为止。甲醇国家卫生标准甲醇国家卫生标准50mg/m350mg/m3。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物空气中甲醇许可浓度空气中甲醇许可浓度 持续接触时持续接触时间间 许可浓度许可浓度(mg/l)
16、 持续接触时持续接触时间间 许可浓度许可浓度(mg/l) 1h1h10001000168h168h50508h8h50050030d30d101024h24h20020060d60d5 540h40h20020090d90d3 3我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物2 2、化学性质、化学性质 甲醇是最简单的饱和脂肪醇,具有脂肪醇的化学甲醇是最简单的饱和脂肪醇,具有脂肪醇的化学性质,即可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱性质,即可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等反应。甲醇裂解产生水等反应。甲醇裂
17、解产生COCO和和H H2 2的重要方法。的重要方法。 甲醇的分子式:甲醇的分子式:CH4O ;结构分子式:;结构分子式:CH3OH H 甲醇的结构式为甲醇的结构式为:HCOH H我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物氧化反应氧化反应 甲醇在电解银催化剂上可被空气氧化成甲甲醇在电解银催化剂上可被空气氧化成甲醛,是重要的工业制备甲醛的方法。醛,是重要的工业制备甲醛的方法。 H O HCOH0.5O2 HCH + H2O H我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?
18、但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物羰基化反应羰基化反应 在压力在压力65MPa、温度、温度250下,以碘化钴作催化下,以碘化钴作催化剂,或在压力剂,或在压力3MPa、温度、温度160下,以碘化钴下,以碘化钴作催化剂,甲醇和作催化剂,甲醇和CO发生羰基化反应生成醋酸发生羰基化反应生成醋酸或醋酐。或醋酐。 H H O HCOHCOHCCOH H H我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物酯化反应酯化反应 甲醇和甲酸发生酯化反应生成甲酸甲酯甲醇和甲酸发生酯化反应生成甲酸甲酯 。 H
19、 O H O HCOHHCOH HC COH+H2O H H我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物脱水反应脱水反应 两分子甲醇脱水生成二甲醚。两分子甲醇脱水生成二甲醚。 H H H H HCOHHCOH HCOC H+H2O H H H H我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物二、合成甲醇方法二、合成甲醇方法 合成甲醇方法:合成甲醇方法: 高压法高压法19.6-29.4MPa; 中压法中压法9.8-1
20、9.6MPa; 低压法低压法4.9-9.8。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1、高压法、高压法 高压法是最初生产甲醇的方法,采用高压法是最初生产甲醇的方法,采用锌铬催化剂,反应温度为锌铬催化剂,反应温度为360-400。由于脱硫技术的进展,高压法也有采由于脱硫技术的进展,高压法也有采用活性强的铜催化剂,以改善合成条用活性强的铜催化剂,以改善合成条件,达到提高有效率和增产甲醇的效件,达到提高有效率和增产甲醇的效果。高压法已经有果。高压法已经有50多年的历史。多年的历史。我吓了一跳,蝎子是多么丑
21、恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物2、中压法、中压法 随着甲醇工业规模的大型化,已有日产随着甲醇工业规模的大型化,已有日产2000吨的装置,甚至更大的规模,如采用吨的装置,甚至更大的规模,如采用低压法,势必将工艺管路和设备制造得十低压法,势必将工艺管路和设备制造得十分庞大,且不紧凑,因此出现了中压法。分庞大,且不紧凑,因此出现了中压法。中压法仍采用高活性的铜系催化剂,反应中压法仍采用高活性的铜系催化剂,反应温度与低压法相同,具有与低压法相似的温度与低压法相同,具有与低压法相似的优点,且由于提高了合成压力,相应提高优点
22、,且由于提高了合成压力,相应提高了甲醇的合成效率。出反应器气体中的甲了甲醇的合成效率。出反应器气体中的甲醇含量由低压法的醇含量由低压法的3提至提至5。目前,工。目前,工业上一般中压法的压力为业上一般中压法的压力为9.8 MPa(100at)左右。左右。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物3、低压法、低压法 低压法是低压法是60年代后期发展起来的,主要由年代后期发展起来的,主要由于铜基催化剂得到了工业应用。铜系催化于铜基催化剂得到了工业应用。铜系催化剂的活性高于锌系,其反应温度剂的活性高于锌系,其
23、反应温度240-300,因此在较低压力下即获得相当的甲醇产率。因此在较低压力下即获得相当的甲醇产率。开始工业化时选用压力为开始工业化时选用压力为4.9MPa(50at)。)。铜系催化剂不仅活性好,且选择性好,因铜系催化剂不仅活性好,且选择性好,因此减少了副反应,改善了粗甲醇质量,降此减少了副反应,改善了粗甲醇质量,降低了原料的消耗。显然,由于压力低,工低了原料的消耗。显然,由于压力低,工艺设备的制造比高压法容易得多,投资少,艺设备的制造比高压法容易得多,投资少,能耗约降低四分之一,成本亦降低,显示能耗约降低四分之一,成本亦降低,显示了低压法的优越性。了低压法的优越性。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶
24、和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物三、甲醇低压合成工艺流程三、甲醇低压合成工艺流程 我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物四、甲醇合成反应器四、甲醇合成反应器 低压甲醇合成反应器的技术要求:低压甲醇合成反应器的技术要求: 甲醇合成反应器是甲醇生产的心脏甲醇合成反应器是甲醇生产的心脏设备,从
25、操作、结构、材料及维修设备,从操作、结构、材料及维修等方面考虑。等方面考虑。我吓了一跳,蝎子是多么丑恶和恐怖的东西,为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢?但是我也感到愉快,证实我的猜测没有错:表里边有一个活的生物1、甲醇合成反应器的基本要求、甲醇合成反应器的基本要求 (1)在操作上,要求催化剂床层的温度易)在操作上,要求催化剂床层的温度易控制,调节灵活,在控制,调节灵活,在5.0MPa下,合成反应下,合成反应器的转化率高,催化剂的生产强度大,能以器的转化率高,催化剂的生产强度大,能以较高能位回收反应热,床层中气体分布均匀,较高能位回收反应热,床层中气体分布均匀,压降低。压降低。 (2)在结构上
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