【创新设计】2011届高考化学一轮复习 专题十二 第二单元有机物的结构课件 苏教版选修5.ppt
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1、第二单元第二单元 有机物的结构有机物的结构与性质、烃的衍生物与性质、烃的衍生物1结构特点结构特点卤素原子是卤代烃的官能团。由于氟、氯、溴、碘的非金属性比碳强,所卤素原子是卤代烃的官能团。由于氟、氯、溴、碘的非金属性比碳强,所以以CX之间的共用电子对偏向之间的共用电子对偏向 ,形成一个极性较强的共价键,卤,形成一个极性较强的共价键,卤素原子易被其他原子或原子团所取代。素原子易被其他原子或原子团所取代。卤素原子卤素原子2物理性质物理性质(1)溶解性:溶解性: 水,易溶于大多数有机溶剂。水,易溶于大多数有机溶剂。(2)状态、密度:状态、密度:CH3Cl常温下为常温下为 体;体;C2H5Br、CH2C
2、l2、CHCl3、CCl4常常温下为液体,且密度温下为液体,且密度1 gcm3。(3)递变:卤代烃都不溶于水,可溶于大多数有机溶剂。氯代烃的沸点随烃递变:卤代烃都不溶于水,可溶于大多数有机溶剂。氯代烃的沸点随烃基增大呈现升高的趋势;氯代烃的密度随烃基增大呈现减小的趋势。基增大呈现升高的趋势;氯代烃的密度随烃基增大呈现减小的趋势。不溶于不溶于气气3卤代烃的分类卤代烃的分类(1)根据分子中所含卤素的不同进行分类:氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。根据分子中所含卤素的不同进行分类:氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。(2)根据分子中所含烃基的不同进行分类:饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香根据分子中所含烃基的
3、不同进行分类:饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃。卤代烃。(3)根据分子中所含卤素原子的多少不同进行分类:一卤代烃、多卤代烃。根据分子中所含卤素原子的多少不同进行分类:一卤代烃、多卤代烃。4化学性质化学性质分子式中分子式中CX键易断裂、易发生水解反应和消去反应。键易断裂、易发生水解反应和消去反应。(1)水解反应水解反应5氟氯烃氟氯烃(氟利昂氟利昂)对环境的影响对环境的影响(1)氟氟氯烃破坏臭氧层的原理氯烃破坏臭氧层的原理a氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生Cl原子原子。bCl原子可引发损耗臭氧的循环反应原子可引发损耗臭氧的循环反应:ClO3=ClOO2ClOO=
4、ClO2总的反应式总的反应式:O3O 2O2。c实际上氯原子起了催化作用。实际上氯原子起了催化作用。(2)臭氧层被破坏的后果臭氧层被破坏的后果臭氧层被破坏,会使更多的紫外线照射到地面,会危害地球上的人类、臭氧层被破坏,会使更多的紫外线照射到地面,会危害地球上的人类、动物和植物,造成全球性的气温变化。动物和植物,造成全球性的气温变化。1概念概念羟基与羟基与 或或 的碳原子相连而形成的化合物。的碳原子相连而形成的化合物。饱和一元醇的通式为饱和一元醇的通式为 。2分类分类(1)按按羟基数目分羟基数目分: 。(2)按烃基不同分:脂肪醇、芳香醇等按烃基不同分:脂肪醇、芳香醇等。链烃基或脂环烃基链烃基或脂
5、环烃基苯环侧链苯环侧链CnH2n1OH(n1)一元醇、二元醇、多元醇一元醇、二元醇、多元醇3物理性质物理性质低级的饱和一元醇为无色中性液体,具有特殊气味和辛辣味道。甲醇、乙低级的饱和一元醇为无色中性液体,具有特殊气味和辛辣味道。甲醇、乙醇、丙醇可与水任意比混溶;含醇、丙醇可与水任意比混溶;含4至至11个个C的醇为油状液体,可以部分地溶的醇为油状液体,可以部分地溶于水;含于水;含12个个C以上的醇为无色无味的蜡状固体,不溶于水。与烷烃类似,以上的醇为无色无味的蜡状固体,不溶于水。与烷烃类似,随着分子里碳原子数的递增,醇的沸点逐渐升高,密度逐渐增大。随着分子里碳原子数的递增,醇的沸点逐渐升高,密度
6、逐渐增大。4化学性质化学性质(1)和活泼金属钠反应和活泼金属钠反应2CH3CH2OH2Na 。(2)消去反应消去反应CH3CH2OH 。2CH3CH2ONaH2CH2=CH2H2O(3)取代反应取代反应a卤代反应:卤代反应:CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O。b分子间脱水成醚分子间脱水成醚2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3H2O。c酯化反应酯化反应CH3CH2OHCH3COOH 。CH3COOCH2CH3H2O(4)氧化反应氧化反应a可燃性:可燃性:CH3CH2OH3O2 2CO23H2O。b催化氧化催化氧化2CH3CH2OHO2 2CH3CHO2H2O。c酸性高锰酸钾
7、溶液:酸性高锰酸钾溶液: 退去。退去。d酸性重铬酸钾溶液酸性重铬酸钾溶液CH3CH2OH CH3 CHO CH3COOH。紫色紫色5常见的醇常见的醇甲醇:甲醇:结结构简式构简式:CH3OH,工业酒精中含甲醇,饮用含甲醇的酒精易引工业酒精中含甲醇,饮用含甲醇的酒精易引起中毒。起中毒。乙二醇:乙二醇:结构简式:结构简式: ,无色黏稠状、有甜味的液体,易溶于,无色黏稠状、有甜味的液体,易溶于水和乙醇。水和乙醇。丙三醇:丙三醇:结构简式:结构简式: ,俗称,俗称 ,无色黏稠状液体,能,无色黏稠状液体,能与水和酒精以任意比混溶。与水和酒精以任意比混溶。甘油甘油1酚的概念酚的概念 称为酚。称为酚。2苯酚的
8、分子式苯酚的分子式苯酚的分子式为苯酚的分子式为C6H6O,结构简式为,结构简式为 或或 。羟基与苯环直接相连的化合物羟基与苯环直接相连的化合物C6H5OH3.苯酚的物理性质苯酚的物理性质(1)纯纯净的苯酚是净的苯酚是 晶体,有晶体,有 气味,易被空气中氧气氧化呈粉红色。气味,易被空气中氧气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度苯酚常温下在水中的溶解度 ,高于,高于65时与水互溶,苯酚易溶于酒时与水互溶,苯酚易溶于酒精。精。(3)苯酚有毒,对皮肤有强烈的腐蚀作用,如果不慎沾到皮肤上立即用苯酚有毒,对皮肤有强烈的腐蚀作用,如果不慎沾到皮肤上立即用洗涤。洗涤。无色无色特殊特殊不大不大酒精酒精
9、4苯酚的化学性质苯酚的化学性质(1)苯酚的弱酸性苯酚的弱酸性苯酚俗称苯酚俗称 ,其在水溶液中的电离方程式为,其在水溶液中的电离方程式为 a与与Na反应:反应: 石炭酸石炭酸b苯酚浊液中加苯酚浊液中加NaOH溶液变澄清,方程式为:溶液变澄清,方程式为: ,再通入,再通入CO2溶液又变溶液又变浑浊,方程式为:浑浊,方程式为: 证明酸性证明酸性H2CO3强于强于 ,苯酚不能使石蕊试液变色。,苯酚不能使石蕊试液变色。c ,说明结合,说明结合H的能力的能力 。(2)取代反应取代反应向苯酚溶液中滴加足量浓溴水,现象:向苯酚溶液中滴加足量浓溴水,现象: ,化学方程式:,化学方程式: 常用于常用于 。(3)显
10、色反应显色反应苯酚溶液中滴入几滴苯酚溶液中滴入几滴FeCl3溶液,溶液呈紫色,本反应用于苯酚的检验。溶液,溶液呈紫色,本反应用于苯酚的检验。有白色沉淀生成有白色沉淀生成苯酚的定性检验和定量测定苯酚的定性检验和定量测定(4)加成反应加成反应 (5)氧化反应氧化反应a可以燃烧;可以燃烧;b.能被酸性高锰酸钾溶液等氧化;能被酸性高锰酸钾溶液等氧化;c.空气中易被氧化。空气中易被氧化。5苯酚的用途苯酚的用途重重要的化工原料,制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。要的化工原料,制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。1醛醛是由是由 与与 相连而构成的化合物,简写为相连而构成的化合物,简写为 , 是最简单的醛。是最
11、简单的醛。饱和一元醛的通式为饱和一元醛的通式为 。2醛的性质醛的性质随着相对分子质量的增大,醛的熔、沸点逐渐升高。化学通性主要为强还原随着相对分子质量的增大,醛的熔、沸点逐渐升高。化学通性主要为强还原性,可与弱氧化剂银氨溶液、新制性,可与弱氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应生成羧酸,其氧化性悬浊液反应生成羧酸,其氧化性一般仅限于与氢加成生成醇。醛基比较活泼,也能发生加成和缩聚反应。一般仅限于与氢加成生成醇。醛基比较活泼,也能发生加成和缩聚反应。烃基烃基醛基醛基RCHO甲醛甲醛CnH2nO(n1)3乙醛的结构、性质乙醛的结构、性质(1)结构:分子式结构:分子式 ,结构简式,结构简式 ,
12、官能团为醛基,官能团为醛基(CHO)。(2)物理性质:乙醛是一种无色、有刺激性气味的液体,密度比水小,易挥发,物理性质:乙醛是一种无色、有刺激性气味的液体,密度比水小,易挥发,易燃烧,易溶于水及乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。易燃烧,易溶于水及乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。(3)化学性质化学性质A加成反应:醛基中的羰基加成反应:醛基中的羰基( )可与可与H2、HCN等加成,但不与等加成,但不与Br2加成。加成。CH3CHOH2 CH3CH2OHC2H4OCH3CHOB氧化反应氧化反应a燃烧:燃烧:2CH3CHO5O2b催化氧化:催化氧化:2CH3CHOO2c被弱氧化剂氧化被弱氧化剂氧化CH3CHO2
13、Ag(NH3)2OH (银镜反应银镜反应)CH3CHO2Cu(OH)2 (生成砖生成砖红色沉淀红色沉淀)4CO24H2O2CH3COOHCH3COONH43NH32AgH2OCH3COOHCu2O2H2O(4)工业制法工业制法a乙炔水化法:乙炔水化法:CHCHH2Ob乙烯氧化法:乙烯氧化法:2CH2=CH2O2 2CH3CHOc乙醇氧化法:乙醇氧化法:2CH3CH2OHO2 2CH3CHO2H2OCH3CHO4.甲醛甲醛(1)结结构式:构式: ,分子中相当于含,分子中相当于含2个醛基。个醛基。(2)甲醛为无色、有刺激性气味的气体,易溶于水,它的水溶液具有杀菌、甲醛为无色、有刺激性气味的气体,易
14、溶于水,它的水溶液具有杀菌、防腐性能。防腐性能。(3)化学性质化学性质a具有醛类通性:氧化性和还原性。具有醛类通性:氧化性和还原性。b具有一定的特性:具有一定的特性:1 mol HCHO可与可与4 mol Ag(NH3)2OH反应,反应,生成生成4 mol Ag。5酮类酮类饱和一元酮的通式为饱和一元酮的通式为 ,酮类没有还原性,不与银氨溶液、,酮类没有还原性,不与银氨溶液、新制新制Cu(OH)2悬浊液反应,故此反应可用于鉴别醛和酮。悬浊液反应,故此反应可用于鉴别醛和酮。 CnH2nO(n3)【例【例1】 下下列醇类能发生消去反应的是列醇类能发生消去反应的是()甲醇甲醇1丙醇丙醇1丁醇丁醇2丁醇
15、丁醇2,2二甲基二甲基1丙醇丙醇 2戊醇戊醇环己醇环己醇A B C D解析:解析:解答本题需要从最基本的解答本题需要从最基本的CH3CH2OH的消去反应分析入手,根据产物结的消去反应分析入手,根据产物结构,逆推出消去反应的方式,抓住消去反应的实质构,逆推出消去反应的方式,抓住消去反应的实质(羟基相连碳的相邻碳上的氢羟基相连碳的相邻碳上的氢原子与羟基一同脱去,生成不饱和有机物和小分子原子与羟基一同脱去,生成不饱和有机物和小分子H2O),从而得出能发生消去,从而得出能发生消去反应的条件。据此条件,可知反应的条件。据此条件,可知不能消去,余下的醇类均能消去,如不能消去,余下的醇类均能消去,如答案答案
16、:B1醇催化氧化规律醇催化氧化规律伯醇被氧化为醛:伯醇被氧化为醛:2RCH2OHO2 2RCHO2H2O仲醇被氧化为酮:仲醇被氧化为酮: 叔醇叔醇 难以被氧化。难以被氧化。2醇的消去反应规律醇的消去反应规律(1)只有连羟基的碳原子有相邻的碳且其相邻碳原子上必须连有氢原子时,只有连羟基的碳原子有相邻的碳且其相邻碳原子上必须连有氢原子时,才能发生消去反应。才能发生消去反应。(2)连羟基的碳原子上的相邻碳上无连羟基的碳原子上的相邻碳上无H时,则不能发生消去反应,如时,则不能发生消去反应,如CH3OH、 、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应。不能发生消去反应。(3)有的醇脱水反应的产物不只一种,
17、如:有的醇脱水反应的产物不只一种,如: 1下列物质能发生消去反应,但不能发生催化氧化下列物质能发生消去反应,但不能发生催化氧化(去氢氧化去氢氧化)反应的是反应的是()A B(CH3)2CHOHCCH3CH2C(CH3)2CH2OH DCH3CH2C(CH3)2OH解析:解析:四种物质均属于醇,发生消去反应的条件:连接羟基的碳原子的相邻碳原四种物质均属于醇,发生消去反应的条件:连接羟基的碳原子的相邻碳原子上必须有子上必须有H原子,可知原子,可知A、C不能发生消去反应,排除;醇进行去氢氧化的条不能发生消去反应,排除;醇进行去氢氧化的条件是:连接羟基的碳原子上必须有件是:连接羟基的碳原子上必须有H原
18、子,故原子,故D项不能发生去氢氧化。项不能发生去氢氧化。答案:答案:D2下列有机物下列有机物其中能被氧化成醛的有其中能被氧化成醛的有_,不能被催化氧化的有,不能被催化氧化的有_,可发生消去反应的有可发生消去反应的有_。解析:解析:醇若要能发生催化氧化,分子中与醇若要能发生催化氧化,分子中与OH直接相连的碳原子上必须连直接相连的碳原子上必须连有氢原子,且当有氢原子,且当OH连在末端时被氧化成醛,当连在末端时被氧化成醛,当OH连在碳链中间时,连在碳链中间时,被催化氧化成酮。醇若要能发生消去反应,分子中与被催化氧化成酮。醇若要能发生消去反应,分子中与OH直接相连的碳原直接相连的碳原子的邻位碳上必须有
19、氢原子。子的邻位碳上必须有氢原子。答案答案:ABDEBCDE【例【例2】 某某有机化合物结构简式为有机化合物结构简式为 ,它可以,它可以发生的反应类型有发生的反应类型有()取代取代加成加成消去消去酯化酯化水解水解中和中和A B C D全部全部解析:解析:分子结构中含有苯环,可以发生加成反应、取代反应;分子结构中含分子结构中含有苯环,可以发生加成反应、取代反应;分子结构中含有羟基,可以发生取代反应、消去反应和酯化反应;分子结构中有羧基,也有羟基,可以发生取代反应、消去反应和酯化反应;分子结构中有羧基,也可发生中和反应。可发生中和反应。答案:答案:C1羧酸羧酸分子中由羧基与烃基相连的有机物。分子中
20、由羧基与烃基相连的有机物。(1)通式:通式:RCOOH、饱和一元羧酸通式为、饱和一元羧酸通式为CnH2nO2(n1)(2)羧酸的分类羧酸的分类(3)性质:羧酸分子结构中都有羧基官能团,因此都有酸性,都能发生酯化性质:羧酸分子结构中都有羧基官能团,因此都有酸性,都能发生酯化反应。反应。2常见羧酸的结构和性质常见羧酸的结构和性质(1)甲甲酸酸(俗名蚁酸俗名蚁酸)甲酸既具有酸的一般性质,又具有醛的性质。甲酸既具有酸的一般性质,又具有醛的性质。2HCOOHCaCO3(HCOO)2CaH2OCO2甲酸被氧化成甲酸被氧化成H2CO3。在碱性条件下,甲酸可发生银镜反应,可跟新制。在碱性条件下,甲酸可发生银镜
21、反应,可跟新制Cu(OH)2悬浊液作用析出悬浊液作用析出Cu2O砖红色沉淀,可使酸性砖红色沉淀,可使酸性KMnO4溶液和溴水溶液和溴水退色退色(氧化反应氧化反应)。(2)常见高级脂肪酸常见高级脂肪酸(3)苯甲酸苯甲酸(又名安息香酸又名安息香酸) (4)乙二酸乙二酸(又名草酸又名草酸):HOOCCOOH,由于直接相连的两个羧基的相互影,由于直接相连的两个羧基的相互影响,使其酸性强于甲酸和其他二元酸,且具有较强还原性,可使响,使其酸性强于甲酸和其他二元酸,且具有较强还原性,可使KMnO4退退色;常用作漂白剂、除锈剂,除墨水痕迹等。色;常用作漂白剂、除锈剂,除墨水痕迹等。3.酯的结构和性质酯的结构和
22、性质(1)结结构构羧酸酯的官能团羧酸酯的官能团“ ”,通式,通式 ,饱和一元羧酸,饱和一元羧酸与饱和一元醇所生成酯的通式与饱和一元醇所生成酯的通式CnH2nO2(n2)。(2)性质性质物理性质:一般酯的密度比水小,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机物理性质:一般酯的密度比水小,难溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,低级酯是具有果香气味的液体。溶剂,低级酯是具有果香气味的液体。化学性质:水解反应:化学性质:水解反应:4油脂的化学性质油脂的化学性质(1)油脂的氢化油脂的氢化(硬化、还原硬化、还原)通过该反应制得的油脂叫人造脂肪,又叫硬化油。硬化油性质稳定、不易通过该反应制得的油脂叫人造脂肪,又叫硬化
23、油。硬化油性质稳定、不易变质,可制肥皂、脂肪酸、甘油、人造奶油等。变质,可制肥皂、脂肪酸、甘油、人造奶油等。(2)油脂的水解油脂的水解油脂在适当条件下油脂在适当条件下(如有酸、碱或高温水蒸气存在如有酸、碱或高温水蒸气存在)可发生水解反应,生成甘可发生水解反应,生成甘油和相应的高级脂肪酸油和相应的高级脂肪酸(或盐或盐)。工业上根据这一原理,可用油脂为原料在酸。工业上根据这一原理,可用油脂为原料在酸性条件下水解来制取高级脂肪酸和甘油。性条件下水解来制取高级脂肪酸和甘油。5肥皂和合成洗涤剂肥皂和合成洗涤剂(1)盐析盐析在已形成的溶液中,加入适量的某些盐,使原来溶质的溶解度降低,从而在已形成的溶液中,
24、加入适量的某些盐,使原来溶质的溶解度降低,从而使它析出的过程叫盐析。盐析是可逆的。使它析出的过程叫盐析。盐析是可逆的。(2)肥皂的制取肥皂的制取(3)去污原理去污原理肥皂和合成洗涤剂的去污原理相同。它们的结构中都有极性的亲水基和非极肥皂和合成洗涤剂的去污原理相同。它们的结构中都有极性的亲水基和非极性的憎水基性的憎水基(亲油基亲油基),洗涤时,经摩擦或振荡,油污便从衣服上分离下来。,洗涤时,经摩擦或振荡,油污便从衣服上分离下来。3已知:已知:C6H5ONaCO2H2OC6H5OHNaHCO3,某有机物的结构,某有机物的结构简式为:简式为: 。Na、NaOH、NaHCO3分别与等分别与等物质的量的
25、该物质恰好反应时,则物质的量的该物质恰好反应时,则Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比的物质的量之比为为()A3 3 2 B3 2 1 C1 1 1 D3 2 2解析:解析:与与Na反应的有酚羟基、醇羟基、反应的有酚羟基、醇羟基、COOH,与,与NaOH反应的有酚羟反应的有酚羟基、基、COOH;与;与NaHCO3反应的有反应的有COOH。答案:答案:B4乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中,受反应条件的影响,可发生两类不乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中,受反应条件的影响,可发生两类不同的反应类型:同的反应类型:1,4二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得:二氧六环是一种常见
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