化学选修三第三章复习.ppt
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1、定义定义思考思考: : 为什么晶体呈现规则的为什么晶体呈现规则的几何外形,而非晶体没几何外形,而非晶体没有规则的几何外形呢?有规则的几何外形呢?你认为可能和什么因素你认为可能和什么因素有关?有关?2.2.分类分类自范性:自范性:自发自发各向异性各向异性固定的熔点固定的熔点生长的速率适当生长的速率适当思考:得到晶体的途思考:得到晶体的途径,除了冷却的方法,径,除了冷却的方法,还有没有其它途径?还有没有其它途径?你能列举哪些?你能列举哪些?5. 5. 晶体形成的途径晶体形成的途径X-X-射线衍射射线衍射固体固体外观外观微观结构微观结构自范性自范性各向各向异性异性熔点熔点晶体晶体非晶非晶体体本质本质
2、区别区别周期性有序周期性有序无形无形平行六平行六面体面体无隙并置无隙并置无隙并置无隙并置3.三种典型立方晶体结构三种典型立方晶体结构体心:体心:1面心:面心:1/2顶点:顶点:1/8棱边:棱边:1/44.4.晶胞中原子个数的计算晶胞中原子个数的计算5.常见晶胞中微粒数的计算 (1)六方晶胞:在六方体顶点的微粒为六方晶胞:在六方体顶点的微粒为6个晶个晶胞共有,在面心的为胞共有,在面心的为2个晶胞共有,在体内的微个晶胞共有,在体内的微粒全属于该晶胞。粒全属于该晶胞。 微粒数为:微粒数为:121/6 + 21/2 + 3 = 6 长方体晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献:长方体晶胞中不同位置的粒子对晶
3、胞的贡献: 顶顶 -1/8 -1/8 棱棱-1/4 -1/4 面面-1/2 -1/2 心心-1-1(2)面心立方:在立方体顶点的微粒为)面心立方:在立方体顶点的微粒为8个晶胞共有,在面心的为个晶胞共有,在面心的为2个晶胞共有。个晶胞共有。 微粒数为:微粒数为:81/8 + 61/2 = 4(3)体心立方:在立方体顶点的微粒体心立方:在立方体顶点的微粒为为8个晶胞共享,处于体心的金属原个晶胞共享,处于体心的金属原子全部属于该晶胞。子全部属于该晶胞。 微粒数为:微粒数为:81/8 + 1 = 23. 3. 在碳单质的成员中还有一种混合型晶体在碳单质的成员中还有一种混合型晶体石石墨,如图所示。它是层
4、状结构,层与层之间依靠墨,如图所示。它是层状结构,层与层之间依靠作用力相结合。每层内部碳原子与碳原子之间靠作用力相结合。每层内部碳原子与碳原子之间靠作用力相结合,其键角为作用力相结合,其键角为120120 ? 4。分析图中每个六。分析图中每个六边形含有边形含有 个碳原子。个碳原子。占有的碳碳键数为占有的碳碳键数为_个。碳原子数目与碳碳化学键数目之比为个。碳原子数目与碳碳化学键数目之比为_._. 22:32:33 38 + 6 =481214. 下图是下图是CO2分子晶体的晶胞结构示意图,分子晶体的晶胞结构示意图,其中有多少个分子?其中有多少个分子?5. 下列是下列是NaCl晶胞示意图,晶胞中晶
5、胞示意图,晶胞中Na+和和Cl的的个数比是多少?个数比是多少?2001年报道的硼和镁形成的化合物刷新了金属化合物年报道的硼和镁形成的化合物刷新了金属化合物超导温度的最高记录。如图所示的是该化合物的晶体超导温度的最高记录。如图所示的是该化合物的晶体结构单元:镁原子间形成正六棱柱,且棱柱的上下底结构单元:镁原子间形成正六棱柱,且棱柱的上下底面还各有面还各有1个镁原子,个镁原子,6个硼原子位于棱柱内。则该化个硼原子位于棱柱内。则该化合物的化学式可表示为合物的化学式可表示为A. MgB B. MgB2 C. Mg2B D. Mg3B2Mg原子的数目:原子的数目:121/6+21/2=3B原子的数目:原
6、子的数目:6故化学式可表示为故化学式可表示为 MgB23.2分子晶体与原子晶体一、分子晶体一、分子晶体1 1、概念、概念分子间以分子间作用力(范德华力,氢键)相分子间以分子间作用力(范德华力,氢键)相结合的晶体叫分子晶体结合的晶体叫分子晶体(1 1)构成分子晶体的粒子是分子。)构成分子晶体的粒子是分子。(2 2)粒子间的相互作用是分子间作用力。)粒子间的相互作用是分子间作用力。(3 3)范德华力远小于化学键的作用;范德华力远小于化学键的作用;(4)分子晶体熔化破坏的是分子间作用力。)分子晶体熔化破坏的是分子间作用力。3、典型的分子晶体:、典型的分子晶体: 非金属氢化物:非金属氢化物:H H2
7、2O O,H H2 2S S,NHNH3 3,CHCH4 4,HXHX 酸:酸:H H2 2SOSO4 4,HNOHNO3 3,H H3 3POPO4 4 部分非金属单质部分非金属单质: :X X2 2,O O2 2,H H2 2, S S8 8,P P4 4, C C6060 部分非金属氧化物部分非金属氧化物: : COCO2 2, SOSO2 2, NONO2 2, P P4 4O O6 6, P P4 4O O1010 大多数有机物:大多数有机物:乙醇,冰醋酸,蔗糖乙醇,冰醋酸,蔗糖4、分子晶体结构特征(1)只有范德华力,无分子间氢键分子密堆积 每个分子周围有12个紧邻的分子,如:C60
8、、干冰 、I2、O2(2)有分子间氢键不具有分子密堆积特征 如:HF 、冰、NH3 氧(O2)的晶体结构碳60的晶胞干冰的晶体结构图 归纳要点归纳要点分子的密度取决于晶体分子的密度取决于晶体的体积,取决于紧密堆积程度,分子的体积,取决于紧密堆积程度,分子晶体的紧密堆积由以下两个因素决定:晶体的紧密堆积由以下两个因素决定:(1)范德华力)范德华力(2)分子间氢键)分子间氢键5、分子晶体熔、沸点高低的比较规律、分子晶体熔、沸点高低的比较规律分子晶体要熔化或汽化都需要克服分子分子晶体要熔化或汽化都需要克服分子间的作用力。分子间作用力越大,物质熔间的作用力。分子间作用力越大,物质熔化和汽化时需要的能量
9、就越多,物质的熔、化和汽化时需要的能量就越多,物质的熔、沸点就越高。沸点就越高。因此,比较分子晶体的熔、沸点高低,因此,比较分子晶体的熔、沸点高低,实际上就是比较分子间作用力(包括范力实际上就是比较分子间作用力(包括范力和氢键)的大小。和氢键)的大小。(1)组成和结构相似的物质,相对分子质量越)组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大,熔沸点越高。如:大,范德华力越大,熔沸点越高。如:O2N2,HIHBrHCl。(2)分子量相等或相近,极性分子的范德华力)分子量相等或相近,极性分子的范德华力大,熔沸点高,如大,熔沸点高,如CON2(3)含有氢键的,熔沸点较高。如)含有氢键的,熔沸点
10、较高。如H2OH2TeH2SeH2S,HFHCl,NH3PH3 (4)在烷烃的同分异构体中,一般来说,支链)在烷烃的同分异构体中,一般来说,支链数越多,熔沸点越低。如沸点:正戊烷数越多,熔沸点越低。如沸点:正戊烷异戊烷异戊烷新戊烷;芳香烃及其衍生物苯环上的同分异构新戊烷;芳香烃及其衍生物苯环上的同分异构体一般按照体一般按照“邻位邻位间位间位对位对位”的顺序的顺序。原子晶体原子晶体二原子晶体(共价晶体)二原子晶体(共价晶体)1 1、概念:、概念:相邻原子间以共价键相结合而形成空间立相邻原子间以共价键相结合而形成空间立体网状结构的晶体。体网状结构的晶体。 (1)构成原子晶体的粒子是原子;)构成原子
11、晶体的粒子是原子; (2)原子晶体的粒子间以较强的共价键相结合;)原子晶体的粒子间以较强的共价键相结合; (3)原子晶体熔化破坏的是共价键。)原子晶体熔化破坏的是共价键。18010928SiO共价键二氧化硅晶体结构示意图10928 共价键金刚石的晶体结构示意图2、原子晶体的物理特性、原子晶体的物理特性 在原子晶体中,由于原子间在原子晶体中,由于原子间以较强的共价键相结合,而以较强的共价键相结合,而且形成空间立体网状结构,且形成空间立体网状结构,所以原子晶体的所以原子晶体的熔点和沸点高熔点和沸点高硬度大硬度大一般不导电一般不导电且难溶于一些常见的溶剂且难溶于一些常见的溶剂3 3、常见的原子晶体、
12、常见的原子晶体 某些非金属单质:某些非金属单质: 金刚石(金刚石(C C)、晶体硅)、晶体硅(Si)(Si)、晶体硼(、晶体硼(B B)、晶体)、晶体锗锗(Ge)(Ge)等等 某些非金属化合物:某些非金属化合物: 碳化硅(碳化硅(SiCSiC)晶体、氮化硼()晶体、氮化硼(BNBN)晶体)晶体 某些氧化物:某些氧化物: 二氧化硅(二氧化硅( SiOSiO)晶体、)晶体、-AlAl2 2O O3 310928 共价键 思考:在金刚石晶体中,每个碳与思考:在金刚石晶体中,每个碳与周围多少个碳原子成键?形成怎样的周围多少个碳原子成键?形成怎样的空间结构?最小碳环由多少个碳原子空间结构?最小碳环由多少
13、个碳原子组成?它们是否在同一平面内?组成?它们是否在同一平面内? 在金刚石晶体中,碳原子个数与在金刚石晶体中,碳原子个数与C-C键数之比为多少?键数之比为多少?12g金刚石金刚石C-C键数为多少键数为多少NA?金刚石中每个金刚石中每个C C原子以原子以spsp3 3杂化,分别与杂化,分别与4 4个个相邻的相邻的C C 原子形成原子形成4 4个个键,故键角为键,故键角为1091092828,每个,每个C C原子的配位数为原子的配位数为4 4;每个每个C C原子均可与相邻的原子均可与相邻的4 4个个C C构成实心的正构成实心的正四面体,向空间无限延伸得到立体网状的金刚四面体,向空间无限延伸得到立体
14、网状的金刚石晶体,在一个小正四面体中平均含有石晶体,在一个小正四面体中平均含有1+41+41/4 =21/4 =2个碳原子;个碳原子;在金刚石中最小的环是六元环,在金刚石中最小的环是六元环,1 1个环中平个环中平均含有均含有6 61/12=1/21/12=1/2个个C C原子,含原子,含C-CC-C键数为键数为6 61/6=11/6=1;金刚石的晶胞中含有金刚石的晶胞中含有C C原子为原子为8 8个,内含个,内含4 4个个小正四面体,含有小正四面体,含有C-CC-C键数为键数为1616。18010928SiO共价键二氧化硅中二氧化硅中SiSi原子均以原子均以spsp3 3杂化,分别杂化,分别与
15、与4 4个个O O原子成键,每个原子成键,每个O O原子与原子与2 2个个SiSi原子原子成键;成键;晶体中的最小环为十二元环,其中有晶体中的最小环为十二元环,其中有6 6个个SiSi原子和原子和6 6个个O O原子,含有原子,含有1212个个Si-OSi-O键;键;每个每个SiSi原子被原子被1212个十二元环共有,每个个十二元环共有,每个O O原原子被子被6 6个十二元环共有,每个个十二元环共有,每个Si-OSi-O键被键被6 6个个十二元环共有;每个十二元环所拥有的十二元环共有;每个十二元环所拥有的SiSi原子数为原子数为6 61/12=1/21/12=1/2,拥有的,拥有的O O原子数
16、为原子数为6 61/6=11/6=1,拥有的,拥有的Si-OSi-O键数为键数为12121/6=21/6=2,则则SiSi原子数与原子数与O O原子数之比为原子数之比为1 1:2 2。4、原子晶体熔、沸点比较规律、原子晶体熔、沸点比较规律对于原子晶体,一般来说,原对于原子晶体,一般来说,原子间键长越短,键能越大,共价子间键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔沸点越高,键越稳定,物质的熔沸点越高,硬度越大。硬度越大。5、晶体熔沸点的高低比较对于分子晶体,一般来说,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大,物质的熔沸点也越高。对于原子晶体,一般来说,原子间键长越短,键能越大
17、,共价键越稳定,物质的熔沸点越高,硬度越大。【总结总结】非金属单质是原子晶体还是分子晶体的非金属单质是原子晶体还是分子晶体的判断方法判断方法(1)依据组成晶体的粒子和粒子间的作用判断:)依据组成晶体的粒子和粒子间的作用判断:原子晶体的粒子是原子,质点间的作用是共价键;原子晶体的粒子是原子,质点间的作用是共价键;分子晶体的粒子是分子,质点间的作用是范德华力。分子晶体的粒子是分子,质点间的作用是范德华力。(2)记忆常见的、典型的原子晶体。)记忆常见的、典型的原子晶体。(3)依据晶体的熔点判断:原子晶体熔、沸点高,)依据晶体的熔点判断:原子晶体熔、沸点高,常在常在1000以上;分子晶体熔、沸点低,常
18、在数百以上;分子晶体熔、沸点低,常在数百度以下至很低的温度。度以下至很低的温度。(4)依据导电性判断:分子晶体为非导体,但部)依据导电性判断:分子晶体为非导体,但部分分子晶体溶于水后能导电;原子晶体多数为非导分分子晶体溶于水后能导电;原子晶体多数为非导体,但晶体硅、晶体锗是半导体。体,但晶体硅、晶体锗是半导体。(5)依据硬度和机械性能判断:原子晶体硬度大,)依据硬度和机械性能判断:原子晶体硬度大,分子晶体硬度小且较脆。分子晶体硬度小且较脆。 (1)石墨中)石墨中C原子以原子以sp2杂化;杂化;(2)石墨晶体中最小环为六元环,含有)石墨晶体中最小环为六元环,含有C 2个,个,C-C键为键为 3;
19、(3)石墨分层,层间为范德华力,硬度小,)石墨分层,层间为范德华力,硬度小,可导电;可导电;(4)石墨中)石墨中r(C-C)比金刚石中)比金刚石中r(C-C)短。)短。3.3金属晶体1 1、金属键的定义:金属离子和自由电子、金属键的定义:金属离子和自由电子之间的强烈的相互作用,叫金属键。之间的强烈的相互作用,叫金属键。(1 1)金属键的成键微粒是金属阳离子和)金属键的成键微粒是金属阳离子和自由电子。自由电子。(2 2)金属键存在于金属单质和合金中。)金属键存在于金属单质和合金中。(3 3)金属键没有方向性也没有饱和性。)金属键没有方向性也没有饱和性。一、金属的结构一、金属的结构2 2、金属晶体
20、的定义:通过金属、金属晶体的定义:通过金属离子与离子与自由电子之间自由电子之间的较强的相互作用形成的的较强的相互作用形成的晶体。晶体。 (1 1)在晶体中,不存在单个分子)在晶体中,不存在单个分子(2 2)金属阳离子被自由电子所包围。)金属阳离子被自由电子所包围。 3 3、电子气理论:经典的金属键理论叫做、电子气理论:经典的金属键理论叫做“电子气理论电子气理论”。它把金属键形象地描绘。它把金属键形象地描绘成从金属原子上成从金属原子上“脱落脱落”下来的大量自由下来的大量自由电子形成可与气体相比拟的带负电的电子形成可与气体相比拟的带负电的“电电子气子气”,金属原子则,金属原子则“浸泡浸泡”在在“电
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