最新厦门大学材料表面工程第四章PPT课件.ppt
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1、4.1 概述概述用加热扩散的方法把一种或几种元素渗入基体金属的表用加热扩散的方法把一种或几种元素渗入基体金属的表面,得到一扩散合金层,称为热渗镀。面,得到一扩散合金层,称为热渗镀。该技术的突出特点是表面强化层的形成主要依靠加热扩散该技术的突出特点是表面强化层的形成主要依靠加热扩散的作用,因而不存在结合力不足的问题。的作用,因而不存在结合力不足的问题。热渗镀:热渗镀: 加热加热 + 扩散扩散 渗入基体渗入基体 合金层合金层 2液渗法液渗法 热浸法热浸法将工件直接浸入某一液态金属中,经较短时间即形成合将工件直接浸入某一液态金属中,经较短时间即形成合金镀层。当浸渍时间极短时,所形成的镀层只是附着层金
2、镀层。当浸渍时间极短时,所形成的镀层只是附着层而不是扩散层,与基体金属结合不牢固,在热浸后还要而不是扩散层,与基体金属结合不牢固,在热浸后还要加热使镀层进行扩散,以形成合金层。加热使镀层进行扩散,以形成合金层。优点:设备简单,操作容易,被广泛采用。优点:设备简单,操作容易,被广泛采用。这种方法多用于钢铁制品的镀锌、镀铝、镀锡等。这种方法多用于钢铁制品的镀锌、镀铝、镀锡等。 熔烧法熔烧法把渗镀金属或合金粉末加粘结剂后制成料浆,再将料把渗镀金属或合金粉末加粘结剂后制成料浆,再将料浆均匀涂敷于工件表面上,干燥后在惰性气体或真空浆均匀涂敷于工件表面上,干燥后在惰性气体或真空环境中以稍高于料浆熔点的温度
3、加热烧结,通过液环境中以稍高于料浆熔点的温度加热烧结,通过液-固固界面扩散而形成合金层。界面扩散而形成合金层。与热浸法相比,该法能获得成分和厚度都很均匀的渗与热浸法相比,该法能获得成分和厚度都很均匀的渗层,同时具有热传递性好、渗速快等特点。层,同时具有热传递性好、渗速快等特点。 盐浴法盐浴法盐浴法是在金属盐熔融液体中加入盐浴法是在金属盐熔融液体中加入V,Nb,Cr,Ti,Ta等铁合金粉末,然后把含有较高等铁合金粉末,然后把含有较高C,N的钢件浸入,在的钢件浸入,在800 1250 C温度下,经过温度下,经过0.510 h的时间后,可在表的时间后,可在表面上形成一极硬的金属的碳氮化合物薄层,从而
4、赋予工面上形成一极硬的金属的碳氮化合物薄层,从而赋予工件表面很高的耐磨性。件表面很高的耐磨性。 3气渗法气渗法 首先把工件加热到渗剂原子在基体中能产生显著扩散的首先把工件加热到渗剂原子在基体中能产生显著扩散的温度,然后把含有渗镀金属卤化物温度,然后把含有渗镀金属卤化物(MCl2)的氢气通人,的氢气通人,气体和表面接触时,工件表面的金属气体和表面接触时,工件表面的金属A和氢与和氢与MCl2发生发生反应。反应。 MCl2 + A ACl2 + M MCl2 + H2 2HCl + M 反应生成的活性原子反应生成的活性原子M渗人工件表面。渗人工件表面。 实现气渗工艺大致可分为两大类:实现气渗工艺大致
5、可分为两大类:一类是渗镀金属同工件不在同一空间,用氢气做载体把欲一类是渗镀金属同工件不在同一空间,用氢气做载体把欲渗金属的卤化物运载到工件表面;渗金属的卤化物运载到工件表面;另一类是渗镀金属同工件在同一空间,使另一类是渗镀金属同工件在同一空间,使HCl气体先流过气体先流过被加热了的渗剂金属产生金属氯化物气体,随后使氯化物被加热了的渗剂金属产生金属氯化物气体,随后使氯化物气体流经金属表面,置换出活性原子气体流经金属表面,置换出活性原子M,进行渗镀。,进行渗镀。优点:渗层厚度均匀,易控制,对异形件和小孔结构的渗优点:渗层厚度均匀,易控制,对异形件和小孔结构的渗镀效果好,且无粉尘,劳动条件好。镀效果
6、好,且无粉尘,劳动条件好。 4离子轰击渗镀法离子轰击渗镀法离子轰击渗镀法是利用物质的第四态离子轰击渗镀法是利用物质的第四态等离子体进行渗等离子体进行渗镀。等离子体是利用低真空下气体辉光放电获得的,因镀。等离子体是利用低真空下气体辉光放电获得的,因为离子活性比原子高,加上电场的作用,因此渗速较高,为离子活性比原子高,加上电场的作用,因此渗速较高,质量较好。质量较好。但是该法除离子氮化已经成熟,包括渗碳在内的离子渗但是该法除离子氮化已经成熟,包括渗碳在内的离子渗金属尚在开发之中。金属尚在开发之中。 5复合渗复合渗 复合渗是固渗的发展,即采用各种镀层手段先在工件表面制造一固相复合渗是固渗的发展,即采
7、用各种镀层手段先在工件表面制造一固相涂层,然后把工件连同涂层一起加热。涂层,然后把工件连同涂层一起加热。包括:包括: 电泳渗电泳渗 料浆渗料浆渗 喷镀渗喷镀渗 电镀渗电镀渗 化学镀渗化学镀渗 真空渗镀真空渗镀 4-2 热渗镀原理热渗镀原理 4-2-1 热渗镀的基本过程热渗镀的基本过程一般说来热渗镀的基本过程应包括四个步骤。一般说来热渗镀的基本过程应包括四个步骤。 介质中发生化学反应,以提供界面反应所需要的反应物;介质中发生化学反应,以提供界面反应所需要的反应物; 反应物通过扩散输运至金属表面,此称为外扩散;反应物通过扩散输运至金属表面,此称为外扩散; 反应物中的某些粒子被金属表面吸附,并发生界
8、面反应;反应物中的某些粒子被金属表面吸附,并发生界面反应; 界面反应产生的活性原子为金属表面层吸收并向纵深迁移,达到一界面反应产生的活性原子为金属表面层吸收并向纵深迁移,达到一定的深度,此称内扩散。定的深度,此称内扩散。在这四个步骤中,最关键的是进行最慢的步骤,即控制步在这四个步骤中,最关键的是进行最慢的步骤,即控制步骤。骤。步骤步骤速度快,不会对整个过程产生阻碍作用。速度快,不会对整个过程产生阻碍作用。步骤步骤虽然是一个扩散过程,但此扩散是在气态或液态下进虽然是一个扩散过程,但此扩散是在气态或液态下进行,扩散速率要远远大于元素在固态内的扩散,因而也不可行,扩散速率要远远大于元素在固态内的扩散
9、,因而也不可能成为控制步骤。能成为控制步骤。后两个步骤都有可能成为过程中的控制步骤。可根据渗层深后两个步骤都有可能成为过程中的控制步骤。可根据渗层深度和时间的关系来判定究竟是步骤度和时间的关系来判定究竟是步骤还是还是是控制步骤。是控制步骤。大部分渗镀处理的控制步骤是内扩散,因此提高温度可加大部分渗镀处理的控制步骤是内扩散,因此提高温度可加速扩散的进行。但如果界面反应是控制步骤,则仅靠提高速扩散的进行。但如果界面反应是控制步骤,则仅靠提高温度就未必会收到加速的效果。温度就未必会收到加速的效果。 一般来说,在初始阶段,金属表面上的浓度较低,界面反一般来说,在初始阶段,金属表面上的浓度较低,界面反应
10、大多是控制步骤;到一定的程度,渗镀元素在表面的浓应大多是控制步骤;到一定的程度,渗镀元素在表面的浓度高达某一值后,渗层厚度的增长主要靠内扩散来进行,度高达某一值后,渗层厚度的增长主要靠内扩散来进行,因此扩散成了控制步骤。因此扩散成了控制步骤。4-2-2 渗层的形成条件渗层的形成条件渗层是基体金属和渗入元素原子混合或化合组成的薄合金层,形成条渗层是基体金属和渗入元素原子混合或化合组成的薄合金层,形成条件为:件为: (a) 渗入元素必须能与基体金属形成固溶体或金属间化合物;渗入元素必须能与基体金属形成固溶体或金属间化合物;(b) 渗入元素与基体金属必须保持紧密的接触,即渗入元素可在界渗入元素与基体
11、金属必须保持紧密的接触,即渗入元素可在界 面被吸附;面被吸附;(c) 必须保持一定的温度,使原子获得足够的扩散动力;必须保持一定的温度,使原子获得足够的扩散动力;(d) 生成活性原子的化学反应必须满足一定的热力学条件。生成活性原子的化学反应必须满足一定的热力学条件。渗层能否形成,关键在于渗入元素能否与基体金属形成渗层能否形成,关键在于渗入元素能否与基体金属形成有一定浓度变化范围的二元合金相。形成这种相后,才有一定浓度变化范围的二元合金相。形成这种相后,才可能造成浓度差,从而使渗入元素获得扩散所需要的驱可能造成浓度差,从而使渗入元素获得扩散所需要的驱动力。动力。影响固溶体或金属间化合物形成的因素
12、主要有:原子相影响固溶体或金属间化合物形成的因素主要有:原子相对大小,原子间的化学亲合力,点阵类型以及相对原子对大小,原子间的化学亲合力,点阵类型以及相对原子价。多数情况下,可通过原子相对大小初步判定固溶体价。多数情况下,可通过原子相对大小初步判定固溶体渗层形成的可能性。渗层形成的可能性。 4-3 TRD渗镀法渗镀法 TRD (Surface Coating by Thermo-Reactive Deposition and Diffusion) 称为热反应沉积和扩散的表面覆层法,称为热反应沉积和扩散的表面覆层法,简称为简称为TRD渗镀法或渗镀法或TD法。法。应用最广泛的是用熔盐浸镀法在工件表
13、面上涂覆应用最广泛的是用熔盐浸镀法在工件表面上涂覆VC,NbC,CrxCy等碳化物。等碳化物。4-3-1 处理方法处理方法 TRD处理的设备如图处理的设备如图4-4所示。所示。将将70 90的硼砂放人耐热钢坩埚中熔融后,向坩埚中加入可形成的硼砂放人耐热钢坩埚中熔融后,向坩埚中加入可形成欲镀覆的碳化物的物质。例如欲涂欲镀覆的碳化物的物质。例如欲涂VC时,加入时,加入Fe-V的合金粉末或的合金粉末或V2O5粉末,将含碳的钢件浸入此盐浴中,在粉末,将含碳的钢件浸入此盐浴中,在8001200 C保温保温1 10 h,便得到了仅由碳化物镀覆的表面层。碳的来源完全依靠钢中自身的碳便得到了仅由碳化物镀覆的表
14、面层。碳的来源完全依靠钢中自身的碳向外扩散。向外扩散。4-3-2 影响涂层厚度的因素影响涂层厚度的因素影响涂层厚度的主要因素是盐浴温度、处理时间和钢中的含影响涂层厚度的主要因素是盐浴温度、处理时间和钢中的含碳量。碳量。 镀层成长的速率主要取决于碳原子的扩散速率,有下列关系镀层成长的速率主要取决于碳原子的扩散速率,有下列关系式:式: 2 = A t e -QRT 式中,式中, 为涂层厚度,为涂层厚度,t为浸镀时间,为浸镀时间, T为浸镀温度,为浸镀温度, Q为碳为碳扩散活化能扩散活化能 钢中的含碳量越高,温度越高,镀层增厚越快。钢中的含碳量越高,温度越高,镀层增厚越快。 4-3-3 镀层性能镀层
15、性能 镀层特点:镀层特点: 1硬度硬度 : 高高 2耐磨性耐磨性 : 好好 3抗热粘结性抗热粘结性 : 良好良好 4抗剥离性抗剥离性 : 良好良好 5抗氧化及耐蚀性:一般具有良好的抗氧化及耐蚀性,抗氧化及耐蚀性:一般具有良好的抗氧化及耐蚀性, 随镀覆的碳化物种类的不同而不同。随镀覆的碳化物种类的不同而不同。 6韧脆性韧脆性 :与淬火回火钢大体处于同一水平。:与淬火回火钢大体处于同一水平。 4-4 热浸镀热浸镀 4-4-1 热镀锌热镀锌1镀层形成理论镀层形成理论 热镀锌是一种经济实惠的材料保护工艺,其形成要经历如下热镀锌是一种经济实惠的材料保护工艺,其形成要经历如下步骤:步骤: 铁基表面被锌液溶
16、解形成铁锌合金相层;铁基表面被锌液溶解形成铁锌合金相层; 合金层中的锌原子进一步向基体扩散,形成锌铁固溶体;合金层中的锌原子进一步向基体扩散,形成锌铁固溶体; 合金层表面包络一薄锌层。合金层表面包络一薄锌层。 热镀锌层的组织由内向外按下列顺序排列:热镀锌层的组织由内向外按下列顺序排列:与钢基体相接的是与钢基体相接的是 相,即相,即Zn在在Fe中的固溶体中的固溶体(Zn-Fe合金合金);由由 相相向外,是化合物向外,是化合物 相,相,Fe3Zn10,硬度,硬度515 HV,质脆;,质脆;再向外是再向外是 1化合物相,化合物相,FeZn7,成栅状分布,成栅状分布,硬度硬度454 HV,韧性好;再向
17、外是韧性好;再向外是 相,相,FeZnl3,硬度不高,硬度不高(270 HV),性脆;,性脆;最外层是最外层是 相,即纯相,即纯Zn层,该层是钢铁件从锌液中取出时,层,该层是钢铁件从锌液中取出时,在合金层上粘附的液体锌凝固而成。在合金层上粘附的液体锌凝固而成。热镀锌的工艺就是调整各相的比例,得到结合力高、致密且热镀锌的工艺就是调整各相的比例,得到结合力高、致密且具有良好外观的镀锌层。具有良好外观的镀锌层。 2热镀锌的方法热镀锌的方法 目前工业上应用的热镀锌方法有:目前工业上应用的热镀锌方法有: 干法热、氧化还原法、湿法、铅锌法、单面热镀锌等多种。干法热、氧化还原法、湿法、铅锌法、单面热镀锌等多
18、种。 应用最多的是干法热镀锌和氧化还原法热镀锌。应用最多的是干法热镀锌和氧化还原法热镀锌。 干法热镀锌干法热镀锌 干法热镀锌是先把预处理后的清洁工件进行溶剂处理,干法热镀锌是先把预处理后的清洁工件进行溶剂处理,干燥后再把工件浸入熔融锌液中去。干燥后再把工件浸入熔融锌液中去。 溶剂处理的目的是去除工件表面上残存的铁盐,将预溶剂处理的目的是去除工件表面上残存的铁盐,将预处理后新生成的锈层溶解,活化钢件表面,提高锌液浸处理后新生成的锈层溶解,活化钢件表面,提高锌液浸润铁基体的能力,增加镀层的结合力。润铁基体的能力,增加镀层的结合力。锌的熔点是锌的熔点是419.5,在热镀锌工业中把锌液温度分为,在热镀
19、锌工业中把锌液温度分为5个个区域:区域:1) 在在480以下,锌液对基体铁溶解缓慢,工业上一般不以下,锌液对基体铁溶解缓慢,工业上一般不采用;采用;2) 在在540左右,锌液对铁溶解力很强,可用于镀灰铸铁左右,锌液对铁溶解力很强,可用于镀灰铸铁工件;工件;3) 495左右,这是锌液对铁的恶性溶解温度,镀层疏松,左右,这是锌液对铁的恶性溶解温度,镀层疏松,是热镀锌的禁区;是热镀锌的禁区;4) 620左右,铁锌结合层很快形成,是钢铁件热镀锌的左右,铁锌结合层很快形成,是钢铁件热镀锌的最佳温度;最佳温度;5) 660以上,铁急剧溶解,工件表面挂不上锌,这是应以上,铁急剧溶解,工件表面挂不上锌,这是应
20、避免的温度。避免的温度。干法热镀锌允许有较高的含铝量,因此锌液表面能生成一干法热镀锌允许有较高的含铝量,因此锌液表面能生成一层薄层薄(0.1 m) A12O3保护膜,防止锌液氧化。保护膜,防止锌液氧化。加铝还可得到塑性较高的镀锌层。加铝还可得到塑性较高的镀锌层。 氧化还原法热镀锌氧化还原法热镀锌 该法取消了碱洗、酸洗和溶剂处理等表面预处理。该法取消了碱洗、酸洗和溶剂处理等表面预处理。 其工艺过程为先使钢件通过氧化性气氛的预热炉其工艺过程为先使钢件通过氧化性气氛的预热炉(炉内炉内加热温度为加热温度为440460),再把工件送进还原性气氛,再把工件送进还原性气氛炉中把氧化皮还原并加热到规定的温度,
21、接着将钢件浸炉中把氧化皮还原并加热到规定的温度,接着将钢件浸人约人约440460温度的锌液中进行镀锌。温度的锌液中进行镀锌。 3热镀锌层的性能热镀锌层的性能 镀锌层的防护性能表现在两个方面:镀锌层的防护性能表现在两个方面: 1、锌在大气中能在表面形成一层致密、坚固、耐蚀、锌在大气中能在表面形成一层致密、坚固、耐蚀的的ZnCO33Zn(OH)3保护膜,保护了下面的保护膜,保护了下面的Zn和和Fe免于腐蚀;免于腐蚀; 2、对于局部损坏处有阴极保护的作用。、对于局部损坏处有阴极保护的作用。 4热镀锌的应用热镀锌的应用热镀锌不仅适用于较小的工件热镀锌不仅适用于较小的工件(如螺母、螺栓、弹簧等标如螺母、
22、螺栓、弹簧等标准件准件),而且还能用于镀锌钢管、钢板、钢丝的大批量生,而且还能用于镀锌钢管、钢板、钢丝的大批量生产。产。目前该工艺正广泛地应用于在大气和海洋中工作的钢铁目前该工艺正广泛地应用于在大气和海洋中工作的钢铁构件上。构件上。 4-4-2 热渗镀铝热渗镀铝 当钢中含铝量高于当钢中含铝量高于8时,其表面能形成致密的铝氧化膜,时,其表面能形成致密的铝氧化膜,有良好的抗氧化性和抗蚀性。但钢中含这样高的铝时就会变有良好的抗氧化性和抗蚀性。但钢中含这样高的铝时就会变脆。脆。采用渗铝的方法既可保持钢件心部的韧性,又可提高表面采用渗铝的方法既可保持钢件心部的韧性,又可提高表面的抗氧化性和抗蚀性。的抗氧
23、化性和抗蚀性。1热浸铝热浸铝 热浸镀铝是当前最受重视的渗铝方法。把预处理过的工件浸热浸镀铝是当前最受重视的渗铝方法。把预处理过的工件浸人熔融的人熔融的 铝浴中保温一定时间取出,使其表面渗入一层铝。铝浴中保温一定时间取出,使其表面渗入一层铝。 (1) 热浸铝机理热浸铝机理当液态铝与铁接触时,由于相界面当液态铝与铁接触时,由于相界面反应首先生成反应首先生成 FeAl3化合物;此后化合物;此后继续扩散,继续扩散,FeAl3层加厚,由于浓度层加厚,由于浓度起伏,起伏,FeAl3表表 面上出现面上出现Fe2Al5微区;微区;随着随着Al的进一步的进一步 扩散,扩散,Fe2Al5相不相不断扩大成柱状晶,断
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- 最新 厦门大学 材料 表面工程 第四 PPT 课件
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