《章醇酚和醚》PPT课件.ppt

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1、重重点点 1、醇、酚和醚的、醇、酚和醚的命名命名。 2、醇的化学性质。、醇的化学性质。(醇与活泼金属的醇与活泼金属的 反应反应、脱水与氧化脱水与氧化、Lucas试剂试剂、 邻二醇特性邻二醇特性、酯化等、酯化等)。 3、酚的化学性质。包括：、酚的化学性质。包括：弱酸性弱酸性、 环上的取代反应环上的取代反应、颜色反应颜色反应等。等。 4、醚键的断裂，测定、醚键的断裂，测定醚的结构醚的结构。 5、特定的、特定的鉴别鉴别反应及反应及排列顺序排列顺序。OH-OH（酚羟基）（酚羟基）本章化合物结构比较本章化合物结构比较醚醚R O RC-O-C （醚键）（醚键） 苯酚苯酚甲醇甲醇 乙醚乙醚 醇、酚和醚都是烃

2、的醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物含氧衍生物。它们。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。合物。 HOH ROH ROR 羟基与脂肪烃基、脂环烃基或苯环侧链羟基与脂肪烃基、脂环烃基或苯环侧链相连的叫相连的叫醇醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚酚，两烃基与氧直接相连的叫，两烃基与氧直接相连的叫醚醚。OHCH2OH 苯甲醇苯甲醇 (芳香醇芳香醇)苯酚苯酚 (酚酚) 一、分类：一、分类：脂肪醇脂肪醇饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和醇CH3CH2OHCH2CHCH2OH脂环醇脂环醇OH芳香醇芳香醇CH2OH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇C

3、H3CH2OHCH3CHCH3OHCH3CCH3OHCH3RCHCHOH不属于不饱和醇不属于不饱和醇异构化异构化RCH2CHO一元醇一元醇多元醇多元醇RCH2CH2OHRCHCH2OHOHCH2CHCH2OHOHOHCH3COHOHCH3CH3COHOHOH不属于多元醇不属于多元醇异构化异构化 选择含有选择含有羟基羟基的的最长碳链最长碳链作为主链，而作为主链，而把支链看作取代基；主链中碳原子的编号从把支链看作取代基；主链中碳原子的编号从靠近羟基靠近羟基的一端开始，按照主链中所含碳原的一端开始，按照主链中所含碳原子数目而称为子数目而称为某醇某醇；支链的位次、数目、名；支链的位次、数目、名称及羟基

4、的位次写在称及羟基的位次写在“某醇某醇”的前面的前面。 系统命名法系统命名法：二、命名：二、命名：顺顺-3-甲基环己醇甲基环己醇OHHHCH3OHCH3CH3CCH2CH2CHCH3OHCH3CH32,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇(CH3)3CCH2CH2CHCH3OH 5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇CH3CHOHCH2CH3CH2CH3CHOH(R)-2-丁醇丁醇(S)-1-苯基苯基-1-丙醇丙醇CH3CCH2CH2CHCH3OHCH3OHCH2OHCH3 2-甲基苄醇甲基苄醇 2-甲基甲基-2,5-己二醇己二醇不饱和醇不饱和醇的系统命名：应选择连有的系统命名：应选择连有羟基羟基和和双

5、键双键碳原子在内的碳链作为主链碳原子在内的碳链作为主链, ,编号编号时尽可能使时尽可能使羟基羟基的位次最小：的位次最小： 4-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇CHCCH2CH2CH3CH3OH3-乙基乙基-3-丁烯丁烯-2-醇醇CH3CH=C HCH2CH2OH 3-戊烯戊烯-1-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 1-苯乙醇苯乙醇 ( -苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇 ( -苯乙醇苯乙醇)CH2-CH3OH12 CH2-CH2-12OH (肉桂醇肉桂醇)1,2,3-丙三醇丙三醇简称：丙三醇简称：丙三醇(俗称：甘油俗称：甘油) 顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇季戊四醇季戊四醇CH2CH2C

6、HCH2OHCH2CH3|Cl|C6H5CH=CHCH2OHCH3CHCH2CHCH2OHOH|CH3|（1）3-甲基甲基-2-丁醇丁醇 （2）4-苯基苯基-2-戊醇戊醇 （3）2-乙基乙基-1,3-丁二醇丁二醇 （5） （6）P142问题问题6-1：（4）三、醇的化学性质：三、醇的化学性质：ROH OH键断裂和键断裂和CO键断裂两种不同键断裂两种不同类型的反应。类型的反应。COCHHH 氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性酸性( (被金属取代被金属取代) )（一）与活泼金属反应：（一）与活泼金属反应：H2-+ROH + 2 Na 2 RO Na + 酸性酸性: 伯醇仲醇叔醇伯

7、醇仲醇叔醇 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性质，如：与活泼金属有相似的性质，如：与活泼金属(Na,K,Mg,Al等等)反应，放出反应，放出氢气氢气：RO Na + H-OH NaOH + ROH -+共轭共轭碱是强碱碱是强碱乙酸乙酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 乙醇乙醇pKa4.76 6.35 10.0 15.7 18o 酸碱性：酸碱性：R OH + HXRX + H2O氢卤酸的反应活性：氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl各种醇的反应活性：各种醇的反应活性：苄醇和烯丙醇苄醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 例如：例如：叔醇叔醇仲醇仲

8、醇伯醇伯醇卢卡斯试剂卢卡斯试剂立即浑浊立即浑浊10min出现浑浊出现浑浊加热后才反应加热后才反应卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂：试剂： 浓浓HCl和无水和无水ZnCl2的混合溶液的混合溶液苄醇、苄醇、烯丙醇和烯丙醇和 可通过以上反应，观察反应中出现浑可通过以上反应，观察反应中出现浑浊分层的快慢区别浊分层的快慢区别6个碳以下的伯、仲、个碳以下的伯、仲、叔醇、苄醇和烯丙醇。叔醇、苄醇和烯丙醇。CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温室温(10min左右出现浑浊分层左右出现浑浊分层)HCH

9、3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(马上出现浑浊分层马上出现浑浊分层)ZnCl2室温室温 ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊分层加热才出现浑浊分层)P147问题问题6-3： Lucas试剂（室温）试剂（室温） 3-甲基甲基-2-丁醇丁醇 数分钟反应（浑浊分层）数分钟反应（浑浊分层） 2,3-二甲基二甲基-2-丁醇丁醇 立即反应（浑浊分层）立即反应（浑浊分层） 3,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇 室温不反应室温不反应 （后反应，浑浊分层）后反应，浑浊分层） 分子间脱水：分子间脱水：分子内脱水：分子内脱水：2CH3CH2OH140H2SO4浓CH3CH2O CH2CH3+H

10、2OCH3CH2OH浓H2SO4170H2CCH2+H2O 乙烯乙烯 乙醚乙醚脱水活性次序：叔醇脱水活性次序：叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 、试排列各醇脱水的次序（难试排列各醇脱水的次序（难 易）易）(1)CH2CH2OHCCH3OHCH CH3OH(2)(3)低温：低温：有利于取代反应而生成有利于取代反应而生成醚醚；高温：高温：分子内脱水生成分子内脱水生成烯烃烯烃。一般一般叔醇叔醇脱水不生成醚，而生成脱水不生成醚，而生成烯烃烯烃。CH3指出下列醇脱水的主要产物指出下列醇脱水的主要产物CH3OH浓浓H2SO4 CCHCH3CH3CH3CHCH CH2CH3浓浓H2SO4 CH3CCH3OHCH2C

11、H3浓浓H2SO4 CH2CHCH2CH3OHP150问题问题6-4CH3CH3 C C CH3 |CH3|CH3(CH3)2C=CHCH2CH3CH=CHCH2CH3C6H5|（1） （3）（4） （2）(1) OHCH3(2) CH3CCHCH3CH3OHCH3(3) CH3CHCHCH2CH3CH3OH(4) CH2CHCH2CH3OHRCHHOHRCROHH O RCHHOH O O ()RCRROHRCRORCHO O RCOOH（四）（四）氧化反应：氧化反应：常见的氧化剂：常见的氧化剂：（紫红色褪去紫红色褪去）（橙色橙色 蓝绿色蓝绿色） （橙色橙色 蓝绿色蓝绿色） （醇（醇 醛）醛

12、）oKMnO4 / H+ K2Cr2O7 / H+ CrO3 / C5H5N 橙色橙色 蓝绿色蓝绿色 ()正丁醇正丁醇叔丁醇叔丁醇CrO3 / C5H5N (CH3)2CCH(CH2)2CH(CH2)2OHCH3PPCCH2Cl2(CH3)2CCH(CH2)2CHCH2CHOCH3(RO)3POROH+H2SO4ROSO3HROHR2SO4H3PO4ROPO3H2ROH(RO)2PO2HROHHONO2RONO2硝酸酯硝酸酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸酯硫酸酯烷基磷酸酯烷基磷酸酯二烷基磷酸酯二烷基磷酸酯三烷基磷酸酯三烷基磷酸酯HO SOHOOHO NOOHOPOHOOH（五）（五）与无机含氧酸的反应：

13、与无机含氧酸的反应：甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯( (硝酸甘油硝酸甘油) )+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO2CH2ONO2与氢氧化铜反应与氢氧化铜反应CH2CHOHCH2OHOH+Cu(OH)2H2COHCCH2OHOCu+H2O2深蓝色液体深蓝色液体浅蓝浅蓝（六）（六）多元醇的特性：多元醇的特性：CH2CHOHCH3OHCH2CH2OHCH2OHCu(O H)2深蓝色液体深蓝色液体无（无（浅蓝浅蓝 ） (用于鉴别具有邻二醇结构的用于鉴别具有邻二醇结构的多元醇多元醇) 酚酚羟基羟基(-OH)直接连在直接连在苯环苯环上的化合物。上的化合物

14、。通式：通式：ArOH 注意注意 与与PhCH2OH(芳醇芳醇)的区别。的区别。OHOHOHOHOHOHOHOHOHP-共轭共轭 二、分类和命名：二、分类和命名：OHOHOHOHOHHO一元酚一元酚 二元酚二元酚 三元酚三元酚多元酚多元酚4-烯丙基烯丙基-2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚（丁香酚）（丁香酚）CH2CHCH2OCH3OHOHCH32-甲苯酚（邻甲苯酚）甲苯酚（邻甲苯酚）OHOHOHOHHOOH邻苯二酚邻苯二酚 间苯二酚间苯二酚 对苯二酚对苯二酚HOOHOHOHOHOHOHOHHO连苯三酚连苯三酚 偏苯三酚偏苯三酚 均苯三酚均苯三酚5-甲基甲基-2-异丙基苯酚异丙基苯酚 CH3OHCHCH

15、3CH3125OHCOOHOHNO2NO2O2N11 邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚 P228 多官能团化合物选择母体的优先次序是：多官能团化合物选择母体的优先次序是： 羧酸羧酸 磺酸磺酸 酸酐酸酐 酯酯 酰卤酰卤 酰胺酰胺 腈腈 醛醛 酮酮 醇醇 酚酚 胺胺 醚醚 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游离出来通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚性质来处理和回收含酚废水。废水。苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但，但不溶于不溶于NaHCO3酚的酸

16、性比碳酸弱：酚的酸性比碳酸弱：C6H5OH NaHCO3 + 苦味酸苦味酸pKa吸电子基团的硝基越吸电子基团的硝基越多，酸性越强。多，酸性越强。 试将下列化合物按酸性由强到弱排列试将下列化合物按酸性由强到弱排列 (1) (2) (3) (4) HOHOClHONO2HOCH3P158问题问题6-6OHNO2NO2OHNO2OHCH3NO2OHCH3OH（二）与（二）与FeCl3显色反应：显色反应：不同不同的的酚酚呈现呈现不同不同的颜的颜色。色。 具有具有烯醇式烯醇式的化合物也有这种显色反应。的化合物也有这种显色反应。烯醇式烯醇式C CH OH硝基苯酚硝基苯酚、间羟基苯甲酸间羟基苯甲酸或或对羟基

17、苯甲酸对羟基苯甲酸 不显色。不显色。显色显色OHFeCl3 （三）芳环上的取代反应：（三）芳环上的取代反应：+ 3Br2+ 3HBr（白）（白）2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚OHBrBrBrOH 苯酚与溴水作用，生成苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯三溴苯酚酚白色沉淀白色沉淀。 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。酚很容易发生卤代反应。化。酚很容易发生卤代反应。一、一、 醚的结构、分类和命名：醚的结构、分类和命名：ROR 或或 ROR ArOR 或或 ArOAr通式：通式： 醚可看成醇、酚醚可看成醇、酚-OH的氢原子被的氢原子被烃基取代后的生成物。烃基取代后的

18、生成物。醚的官能团是醚的官能团是COC叫叫醚键醚键。 第三节第三节 醚醚醚的分类醚的分类单醚单醚混醚混醚环醚环醚RORROROOH2COCH2CH3CH2OCH2CH3 ArOArCH3CH2OCH3 PhOCH2CH3醚的命名：醚的命名：1 1、一般用、一般用命名：命名：可依据可依据相同烃基的名称叫相同烃基的名称叫“二某醚二某醚”( (若烃基若烃基是烷基是烷基“二二”可以省略，是烯基和芳可以省略，是烯基和芳基基“二二”不能省略不能省略) )；CH3OCH3 甲醚甲醚O 二苯醚二苯醚CH3CH2OCH2CH3 乙醚乙醚2、是将氧原子连接的两个不同烃基是将氧原子连接的两个不同烃基的名称，按的名称

19、，按小的在前小的在前，大的在后大的在后，写在，写在“醚醚”字之前；若是芳醚则将字之前；若是芳醚则将芳烃基芳烃基放在放在烷基烷基之前命名；之前命名；CH2O CH2 二苯甲醚二苯甲醚( (二苄醚二苄醚) ) CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲基丙基醚甲基丙基醚 甲基异丙基醚甲基异丙基醚 苯甲醚苯甲醚OCH3CH3OCH2CH3 甲乙醚甲乙醚CH3CH2OC(CH3)3 乙基叔丁基醚乙基叔丁基醚CH3OCH3 对甲苯甲醚（对甲氧基甲苯）对甲苯甲醚（对甲氧基甲苯）CH3CHCH2CH2CH3OCH3CH3CH2OCH3 2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 1-甲基甲基-4-乙氧基苯乙氧基

20、苯 3、比较、比较复杂的醚复杂的醚，可用，可用系统命名法系统命名法命名，取命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为代基，称为“某烷氧基某烷某烷氧基某烷”。 可在相应的烃基名称可在相应的烃基名称之后加上字尾之后加上字尾“氧氧”字来称呼：字来称呼：烷氧基的命名：烷氧基的命名：CH3CH2O CH2CH3+2HICH3CH2I2+H2O醚键的断裂：醚键的断裂：伯、仲烷基醚伯、仲烷基醚(CH3)2CH O CH2CH2CH2CH3HIH2O ,100+叔烷基醚叔烷基醚O CH3( CH3 )3CHI CH3OH ( CH3 )2C CH2(CH3)

21、2CHOH+CH3CH2CH2CH2I(SN2)(SN1)二、醚的化学性质：二、醚的化学性质：测醚的结构测醚的结构OHI+HIH2O ,100OCH3OHCH3I 苯基烷基醚苯基烷基醚OCH3+ HIOH + CH3I实验实验 醇与铬酸的反应醇与铬酸的反应试管试管乙醇乙醇试管试管仲丁醇仲丁醇试管试管叔丁醇叔丁醇分别加入铬酸试剂分别加入铬酸试剂试管试管 蓝绿色蓝绿色实验实验 甘油与氢氧化铜的反应甘油与氢氧化铜的反应加入硫酸铜加入硫酸铜加入氢氧化钠加入氢氧化钠试管试管加入甘油加入甘油深蓝色溶液深蓝色溶液 浅蓝色浅蓝色 实验实验 酚与三氯化铁的反应酚与三氯化铁的反应试管试管苯酚苯酚试管试管连苯三酚连

22、苯三酚试管试管-萘酚萘酚试管试管水杨酸水杨酸分别加入三氯化铁分别加入三氯化铁 紫色紫色 红棕色红棕色 暗绿色暗绿色 紫色紫色实验实验 苯酚与饱和溴水的反应苯酚与饱和溴水的反应加入苯酚加入苯酚滴加饱和溴水滴加饱和溴水继续滴加溴水继续滴加溴水白色沉淀白色沉淀酚的化学性质：弱酸性，显色，与溴酚的化学性质：弱酸性，显色，与溴水反应水反应醇氧化反应的条件、产物醇氧化反应的条件、产物与与HX的反应的反应醇分子内脱水规律，醇分子内脱水规律，醚键断键规律醚键断键规律可用于鉴别反应的试剂可用于鉴别反应的试剂区别伯、仲与叔醇区别伯、仲与叔醇CrO3 / C5H5N鉴别邻二醇鉴别邻二醇Cu(OH)2 、AgNO3鉴

23、别酚鉴别酚FeCl3、Br2水水卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂试剂HOCH2OH对羟基苯甲醇对羟基苯甲醇(对羟基苄醇对羟基苄醇)HOCH2OH NaOH +NaOCH2OH 醇的鉴别反应醇的鉴别反应 试剂试剂 现象现象 应用应用鉴别伯醇、仲醇、鉴别伯醇、仲醇、 叔醇叔醇 Lucas试剂试剂 混浊分层混浊分层 鉴别不同结构的醇鉴别不同结构的醇CuSO4+ 深蓝色深蓝色 鉴别邻二醇鉴别邻二醇NaOH 溶液溶液 类化合物类化合物KMnO4/H+ 高锰酸钾紫高锰酸钾紫 红色褪去红色褪去 酚的鉴别反应酚的鉴别反应 试剂试剂 现象现象 应用应用 FeCl3溶液溶液 显色显色 鉴别酚类鉴别酚类 酚羟基酚羟基

24、 溴水溴水 白色沉淀白色沉淀 鉴别苯酚、鉴别苯酚、 苯胺苯胺 庚烷、庚烷、1-丁醇、丁醇、1-溴戊烷、溴戊烷、2-丁炔丁炔试剂 庚烷 1-丁醇 1-溴戊烷 2-丁炔(-)褪色(-)(-)(-)(-)(-)AgNO3(醇) AgBrLucas试剂加热浑浊分层( )KMnO4/H+试剂 苄醇 间甲苯酚 氯化苄 氯苯FeCl3(-)显色(-)(-)(-)(-)(-)AgNO3(醇) AgClLucas试剂立即浑浊分层苄醇、间甲苯酚、氯化苄、氯苯苄醇、间甲苯酚、氯化苄、氯苯化合物化合物A(C6H14O)Na氢气氢气 Lucas试剂试剂 数分钟浑浊分层数分钟浑浊分层浓硫酸共热浓硫酸共热酸性酸性KMnO4

25、B：酸性物质：酸性物质C：中性化合物：中性化合物A、CH3CHCHCH2CH3CH3OHB、CH3CH2COOHC、CH3COCH3A(C5H12O)B(C5H12O)C(C5H12O)Na氢气a: H+/b: 催化氢化2-甲基丁烷Lucas试剂数hr浑浊ABC立即浑浊10min浑浊A、CH3CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CHCH2OHCH3B、CH3CHCHCH3CH3OHC、CH3CCH2CH3CH3OH（1）4，5-二甲基二甲基-2-己醇己醇 （2）3-乙基乙基-3-丁烯丁烯-2-醇醇（3）1，2-二苯基二苯基-2-丙醇丙醇 （4）2-苯基苯基-2-丙醇丙醇1、2、3、（1）CH

26、2OHC CH(CH3)2|C2H5H C=CCH2OHHCH3H（2） （3）（1）(CH3)2C=C(CH3)2（2）CH3 （3）(CH3)2CHCHO （4） （5）CH3O(CH3)2CHCHCH2Br|CH3P161-163OHHHOH （6）CH3CH2CH2CH2CCH3ClCH39、5、（、（1）数分钟浑浊分层数分钟浑浊分层KMnO4 褪色褪色 不褪色不褪色（1）2,4-二羟基甲苯二羟基甲苯 (4-甲基间苯二酚甲基间苯二酚) （2）2-烯丙基苯酚烯丙基苯酚 （3）3-甲基甲基-5-甲氧基苯酚甲氧基苯酚 （4）1,2,3-苯三酚（连苯三酚）苯三酚（连苯三酚） （5） OHOH

27、Lucas试剂试剂 短时间不反应，短时间不反应，浑浊分层浑浊分层 1,3-丙二醇丙二醇 1,2-丙二醇丙二醇 叔丁醇叔丁醇 3-甲基甲基-2-丁醇丁醇 2,3-二甲基二甲基-2-丁醇丁醇 3,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇 立即浑浊分层立即浑浊分层（2）Cu(OH)2 沉淀沉淀 绛蓝色溶液绛蓝色溶液 沉淀沉淀11、OHCH2OHClFeCl3 （-） (紫色紫色) （-） （-）AgNO3(醇醇) （-） （-） AgCl KMnO4/H+ （-） 褪色褪色P177-1782、1、（1）乙基异丁基醚）乙基异丁基醚（3）丙基环戊基醚）丙基环戊基醚 （5）丙氧基氯甲烷）丙氧基氯甲烷（1）（3）（2）（5）CH2O CH2CH3CH2OC(CH3)3 CH2CHCH2OCH2CHCH2（2）4-甲基甲基-1-乙氧基乙氧基-2-己醇己醇（4）（7）OHOCH3NO2OCH3CH2CHCH2OCH3OH8、A、OCH2CH2CH3 或 OCH(CH3)2B、OHC、CH3CH2CH2I 或 (CH3)2CHIOCH2CH2CH3+ HIOH + CH3CH2CH2IOH + Br2 OH + HBrBrBrBrH2OCH3CH2CH2I + AgNO3醇CH3CH2CH2ONO2+ AgI结束结束